Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 358
Текст из файла (страница 358)
Сннтезированы новые гиполипидемич. ср-ва, обладающие большей эффективностью и менее выраженным побочным действием, напр гемфиброзил (ХП), пантетин [НОСИ С(СН )зСН(ОН)С(О)ХНСН Сн С(О) ХНСНзСНзб — 1 . СН О (СН,),С(СН,),СООН 111 С1. Г-.~ХНСНз ' О Н ХО 8 ОООН ХН С! СН,С(0) ХНС.
~ХН ХН 'НС1 С! 18 С1 С1 Н СН 1 Но,мш» СНзС СООН лХН ~1 Х-СН,СНгХНС !! Н 80 "ХН,~ зНз осн ОСНз ОС(О) '~~ ~.ОСНз н,с осн Лн» Кланов А Н, Рмнснков В Е, вкн Клнннчсезвв фармаколопм, под рсд В В Закусона, М, 2978, с 397-92, Климов А Н, в кн Днслнпопротендсмнн н ншемнчесаав болезнь серале, под ред Е Н Чазова н А Н Клнмоаа, М, !989, иоффе Д В, Рмпенков В Е, схнмнко(мрмвнсвтнчсскнн нур. «алз, !98!, т !5, УЬ !Е, с з7-29, НурегЬргдпша тахпппз апд гЬегару. сд Ьу В М К!азы, а 1 Ьма, Н т, ЮВ В Е Рн гаков ГИПОТЕНЗЙВНЫЕ СРЕДСТВА (от греч.
Ьурб — по2Ь ниже и лат. гепзю-напряжение„давление), лек. в-ва, понижающие артериальное давление при артериальной гипертонии. Диуретические (мочегонные) Г.с. способствуют выведению из организма Ха", С! и Н О. К ним относятся дмхлотпазид, триамтерен (ф-ла 1), фурасвмид (П) и др.
8111 1Х СН, 1 НЕСНгСНС вЂ” Х вЂ” '-СООН 0 Х Н ей ро т р о пи ы е Г.с. понижают давление вследствие уменьшения тонуса симпатич. нервной системы в связи с центр. действием (напро клофвлан, ф-ла Ш, гуанфацин, ф-ла Щ, с центр. и периферич. действием (нвпрс мвгпмлдофа, ф-ла У), с прерыванием проведения нервных импульсов в симпатич. ганглиях (напра бвнэогвксолий), с нарушением выделения медиатора из адренергич. нервных окончаннй (напра октадил, ф-ла У), рвзврлан, ф-ла УЩ с уменьшением чувствительности и- и ()-рецепторов гладкой мускулатуры сосудов к адренергич. медиатору (празоэшх алалрилал и дрд см.
Адрвяаблокарующпв средства). Под влиюшем нейротропных Г. и распшряются сосуды и уменьшается интенсивность сердечных сокрашений. Миотропные Г.с. расслабляют гладкую мускулатуру сосудов. К ним относятся, напр., апрессии (УП1) и диазоксид ()Х), распигряюшие артериолы, нитропруссид натрия Хаз[ре(СХ)5ХО), расширяющий артериолы и венулы. Понижение давления возможно татке в результате ингибирования фермента пептидиллипептидазы (кининазы-1П к-рый катализирует превращение неактивного декапепзида ангнотензина-1 в сильный прессориый октапептид ангиотензин-П и инактивирует брадикинин, распзиряюший сосуды.
К таким ингибиторам относятся, напр., тепротид-5- Охо-Рго-Тгр-Рго-Агй — Рго-о!л-ззо-1.еп — Рго-ОН (буквенные обозначения см. в ст. аминокислоты), каптоприл (Х). Лнм. РЬаппвсоьчу ог аппьуреппштс дшва ад Ьу А зспвЬгм, и т 7980 Б Л Мпмсдсе ГИПОФОСФИТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ [диоксофосфаты(У)), соли фосфорноватистой к-ты Н,РОз. За исключением К НРОз имеют общую ф-лу М(НзРО )„, где л-степень окисления металла М. Гипофосфитй (Г.) — кристаллы; при нагр.
диспропорционируют с образованием Н, красного Р, РНз, Р,На, фосфитов, дифосфитов и фосфатов. Г. щелочных й щел.-зем. металлов хорошо раств. в воде (рН р-ров ок. 7), хуже-в этаноле. Г. Металлов в степени окисления + 3 малорастворимы в воле. Г. образуют кристаллогндраты. Являются восстаиовителями. Получают их взаимод. Н,РО, с гнлроксидами или карбонатами металлов, Г. щелочных й щел-зем. металлов — также р-пней красного Р с гидроксилами; К,НРО, синтезируют взаимод. КХН, с КНзРОз в жидком Хнз. Наиб. практич.
значейие имеет ХаН,РО,-бесцв. кристаллы; разлагается выше ЫО'С. Р-римость в воде 50% по массе; раста в этаноле и этиленгликоле. Образует моногидрат (Анод -842,6 КДжумоль). Получают взаимод. РНз с ХВС(О илй Зз с ХаОН. Восстановитель при нанесении покрытый из Хй Со, Зп иа металлы и пластмассы; антиоксидант (предотвращает обесцвечивание алкидных смол при нх получении); стабилизатор ПВХ и полиуретанов; реагент для фотометрич.
определения Аз(П1) и 5Ь(П1). Лвм Сошрпнепзве шогешм еЬсшнпу, о! Ьу А Р тгоппап-опкешоа, ч Х Окг-(а о), !975 П Л Мельников ГИПОФОСФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (эфиры фосфорноватистой к-ты) Различают полные Г, о (ВО)зРН и кислые, существующие в виде двух таутомеров (равновесие сдвинуто влево): Г, о — жидкости, р-римые в орг. р-ригелях, в обычных условиях й< ур ВОР / нестабильны Ниже представле- ' 1.)Н ны р-ции, характерные для Г.
ол 1119 1120 х х (йо)2Р— Н ьо б, кдв/м1ль ьн' адввРмбавь Сьвлвввввв х 1, н (йО)Р (йо) 2 РН ьгсго . НаОО КСЮ . Своо Мб(ао], Са(ОО), . -ЗЩ9 -298,7 — Зг9,3 — 328,2 — 530,5 — 626,0 — 388,5 — 350,4 -3623 -368,3 -688,! -763,2 в (Р„СОО) (йО),РСН,СН,й О гй',нн йОР(Нй ) О йОР" 8 ! Нй' 'Н О )..н йорь йОР[СН(ОН)СН8)2 О !. СН(ОН)СНЗ йОР Н 1! 21 1! 22 гле Х вЂ” О, О, или Б.
Полные Г.о. получают восстановлением диалкилхлор фосфитов (КО)2РС1, кислые — алкилироваиием (напр., диазоалканами) или этерификацией Н,РОЗ. Г.о. идентифицируют гл. обр. по спектрам ЯМР 2'Р. Величины хим, сгшигов (в м.д.) относительно НЗРО4 для полных Г.о. 160-165, для кислых — 12-18; константа спин-спинового взаимод. л'р н (в Гц) соотв. 200 н 570-600. Э.я. Н !гав вв. ГИПОХЛОРИТБ)в соли хлорноватистой к-ты НС10.
К Г. относят также иеорг. Еовалентные саед., содержащие группу ОС1, связанную с электроотрицат. радикалом, напр. БОЗРОС1, ]ЧОЗОС], гемиоксид хлора С!,О (см. Хлора оксадьв], эфиры, напр. (СНЗЬСОС1. Хлорноватистая к-та НС!О (мол. м 524603)-слабая одноосновная к-та (РК, 7,537) Существует в водных ррах (макс. концентрация 30;4) и в газообразном состоянии. Длина связи С! — О в молекуле Н вЂ” Π— С! 0,1689 нььб связи Н вЂ” О 0,0974 нм, угол НОС1 104'.
Для газа: С 37,284 Дж/(моль К]; /ЗНабр — 90 кДж/моль, ДО~бр — 71 кДж/моль; 5298 236,474 Дж/(моль К); для бесконечно разб. водного р-ра /ЗНКр -724,7 кДж/моль. Для водного р-ра НС1О характерны равновесия: НС1О 88 Нв + ОСГ и 2НС1ОьаС1,0 + Н,О. В р-ре с расчетной концентрацией НС1О 4 моль/л фактич. концентрация НС!О 3,606, С!О 3,7.10 ", С! О 1,93 1О ' моль/л; РН 3,43. По мере разбавления р-ра содержааие С!О и С12О убывает, РН возрастает, а фактич. концентрация НС1О приближается к расчетной. Парциальное давление НС1О над О,! м водным р-ром 230 Па.
Г, металлов (ионные Гф за исключением кальция лвлохлорита,-неустойчивые соединения. В своб. виде почти не исследованы; большинство выделено только в виде кристаллогидратов, многие существуют лишь в водных ррах Г. щелочных и щел,-зем, металлов хорошо раста. в воде (г в 100 г); 1лСЮ 72 (20'С), ]ЧВС!О 53,4 (20'С), Са(СЮ), 33,3 (25'С). 1лСЮ кристаллизуется в виде моногидрата, 1чаС1О образует гидраты с 5 (т. пл. 24,5'С] и 2,5 молекулами Н О (т. пл. 57,5 С) Для Са(СЮ)2 известны трнь ди- и моногидраты.
В безволиом состоянии ионные Г. нестабильны и взрывчаты. Гидраты более устойчивы, но все же в обычных условиях самопроизвольно распадаются. Напр., 1лоО Н2О теряет 2"„' активного хлора (кол-во хлора, выделяющегося при взаимод. с соляной к-той] за 53 сут, ]ЧВС!О 5Н,Π— 30% за 40 сут. Термодинамич, св-ва водных р-ров Г, металлов приведены в таблице. ГИПОХ ЛОРИТЫ 573 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГИНОХЛОРИТОВ В БЕСКОНЕЧНО РАЗБАЗШЕННОМ ВОДНОМ РАСТВОРЕ Скорость и направление распада НС1О и ионных Г.
в водных р.рах зависят от РН, т-ры, концентрации, наличия примесей и освещения. В очень кислой среде (РН < 3) при комнатной т-ре происходит медленный распад: 4НСЮ -ь 2С1, + Оа + 2Н,О (1) Если для подкислевия использована соляная к-та, наблюдается быстрая р-ция, равновесие к-рой сдвинуто вправо: НС!О + НС] 22 С12 + Н О (2) В интервале рН 3,0-7,5 идет автокаталитич, процесс: 2НС1О ~ Оз + 2НС! (3) Освещение ускоряет р-цию (3), причем видимый свет оказывает более сильное влияние, чем ультрафиолетовый. Прн рН 6-8, когда в р-ре присутствуют НС1О и С!О в соизмеримых кол-вах, идет диспропорционирование: 2НС1О + С10 -в С1ОЗ + 2Н" + 2С! (4) До 70'С вклад этой р-ции невелик, однако при более высоких т-рах она становится преобладающей.
Введение в р-р ионов переходных металлов, напр, Со", ]Ч!Зв, Сп", существенно ускоряет р.пию (3), причем повышение рН ослабляет каталитич. действие. Из саед. платиновых металлов каталитич. действие оказывают только саед. 1г, направляющие распад по пути (4). Р-ции (1) — (3) в значит. степени определяют дезинфицирующие и отбеливающие св-ва Г.
Г. в водном р-ре-сильные окислители. При РН ~ 4 они овисляют! до 12, при РН 5-7-до 1О„при РН>7-до 1О4. Нитрнты В ВОдных р-рах Окисляются до нитратОВ, со ли гидразония-до ]Ч„С!Оз-ДО СЮ, (в нейтральной среде), БОЗ -до БО42, С]Ь( — ло ОС]Ч, МпО42 -до МВО4 и др. Формиаты и оксалаты окисляются до карбонатов. Наиб. изученные ковалентные Г.— трифторметилгипохлорит СР2ОС] (т. пл. — 142'С, т. кип. — 46*С); пентафторгипохлорит серы БЕЗ ОС! (т. кип. 9'С); фторосульфурилгипохлорит БО2РОС! (т. кип 43,4'С); нитрилгипохлорит ]Ч02ОС! (т.
пл. — !07'С, т. кип, — 22)С); перхлорилгипохлорйт С1ОзОС! (т. пл. — 117'С, т. кип, 44,5'С). Все они очень гигроскопичные летучие в-ва, разлагающиеся при 40-100'С. Под действием озона С1О,ОС! окисляется до (С1О2) (С1О4Г ]ЧО2ОС) до (]ЧО2) (С1Овг БОЗРОС! до (С1О,)" (БОЗЕ) . При взаимод. ионных и ковалентных Г. с Н,О2 в щелочном р-ре (ОС! + НЗО2-ь НЗО+ СГ -'; Оа) кислород выделяется не в обычном триплетном состоянии, а в возоужденном синглетном; энергия возбуждения составляет 0,98 эВ. Генерируемый таким способом синглетвый б'-кислород используют в мощных хим. лазерах непрерывного действия для передачи энергии возбуждения атомам иода.
Г. кальция, натрия и лития производят в иром, масштабе взаимод. газообразного С!, с р-ром илн суспензией соответствующего гидроксида с послед. вылелением кристаллизацией. Выпускают в виде кристаллогидратов, основных солей и водных р-ров. Лаб. способы получения: НСЮ- пропускание С!, через суспеизию НЕО или ВЗ,Оз в воде, а также гидролиз С12О; Г.— нейтрализация р-ра НСЮ. Большинство ковалентймх Г, получают действием С1Р на соответствующие безводные к-ты или оксиды. 574 ГИПС Р-ры яонных Г. применшот для отбеливанюг тканей„бумаги и целлуолозм дегазации ВВ, как дезинфицирующие ср.ва (в т.ч.
для обеззараживания сточных вод), а также в орг. синтезе при получения СНС1„хлорпикрина и др. См. также Хлорная изввспш. Лм»: Фурман Л.а„киорсонсриашис овиспвтвпьво-отесаиаашшнс и ло ШНФНПВРУШПШС ВШШСШ» Мь 197а ГИПС (от греч, йурнов — мел, известь) СаБО 2Н О, минерал подкласса водных сулыфатов.
Кристаллизуется в моноклиыной сннгонии. Характерно образование многочысл. сростков кристаллов (лруз). Встречается часто в виде сплошных масс: зернистых (а л е б а с т р) и параллельно-шестоватых, яли волокнистых (ослепит). Чистый Г. бесцветен я прозрачен. Изменения окраски связаны с нвличыем мех. примесей и дефектов в структуре.
Твердость 1,5-2; плоты. 2300 кгум; р-римость в воде 2,05 гул при 20'С При 170'С переходит в полугпдрат СаБОа 0,5НтО, пря дальнейшем нагревании-в ангидрит СаБО . Г. осаждаешя из водных р-ров, богатых сульфатыымн солями (при усыхании морских лагун и соленых озер). В зонах изменения сульфядиых месторождений выделяется при взаимод. сернокислых р-ров с язвестняком Местороткления Г. образуются и в результате гидротермальиых процессов, при гидратации ангццрита. Г. образуется также в вулканич. эксгаляциях и почвах. Алебастр †вяжущ материал, применяется в медицине (для наложения повязок), в с.х-ве для гипсования почв. Селеыит-ценный поделочный материал.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
