Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 354
Текст из файла (страница 354)
Содержание водорода в газе не менее 80";,' по объему, расход водорода 100-200 м' на 1 моль сырья. Катализаторы деметаллизацин обычно алюмокобальтмолябденовый нли алюмоникельмолнбденовый, содержащий 2-15/ оксидов или сульфидов Мо, Хй Со, носители пгирокопористые на основе бокситов или а-А(лОв. Для Г. применяют те же катализаторы, промотированйые 10-20% указанных оксидов или сульфидов, носители узкопористые на основе А!аОв. Выход жидких продуктов обычно достигает 92-94/ (остальное — углеводородные газы, бензин, НлБ, ХН1, пары воды). Г. в движущемся слое катализатора осуществляют в т.
наз. бункер-реакторе, оборудованном загрузочными и разгрузочными емкостями с переключаюшимися задвижками Катализатор (как правило, деметаллизации) движется в ннж, часть аппарата и контактирует с восходящим потоком частично очищенного сырья. Из бункер-реактора гндрогенизат направляют в реактор (или реакторы) со стационарным слоем катализатора При Г. в кипящем слое катализатор поддерживается во взвешенном состоянии с помощью восходящих потоков водородсодержащего газа н жидкости (свежее сырье и циркулирующий гидрогенизат), причем все три фазы равномерно распределены в реакц объеме.
Благодаря этому, а также непрерывному вводу свежего и удалению отработанного катализатора поддерживается его активность, исключаются гидравлнч. сопротивление в слое и периодич. остановки реактора для перегрузки катализатора, обеспечиваются постоянные выходы н кач-во целевых продуктов. В результате Г. в продуктах м. б. снижено содержание (о/ по массе): серы с 2,5-3,0 до 0,1 — 0,2, азота с 0,4-0,6 до 0,05 — 0,1, смолисто-асфальтеновых в-в с 5-!О до 1-2; металлов (Зг+ Х)) с 200-300 до 5-!5 г(т. дни.г Суванов В П, Каталитнтееаие ароиеасаг в иефтевереработич 3 нтл„ М., 19791 Гндрооерераеотиа оетвтотни» видов енрвв, М„1984; Эрна В и„ Раенна м Г Рудин м. Г„хини» н теитолопга нефти и тата, 3 вал., л, 1985.
И.К, 1МЫ. ГИДРООЧИСТКАт осуществляется действием водорода на прямогонные нефтяные фракции и вторичные продукты их термокаталитич, переработки в прнсут. катализатора Применяется с целью получения малосернистых бензинов, реактивных, дизельных н печных топлив, а также подготовки сырья для каталитич. крекнига и риформинга, гндрокрекинга и др. Основные р-ции, происходящие прн Гл гидрогеиолнз связей углерод-гетероатом с практически полным превращ серо-, азот- и кислородсодержащих орг.
соед. в предельные углеводороды с одноврем. образованием легко удаляемых Н Б, ХН, и водяных паров; пчцрированне непредельных углеводородов. Прн Г. происходит также разрушение металлоорг. соединений. Г. проводят при 250-415'С, 1 — !0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 — 15 ч ', соотношении водородсодержа- . щий газ:сырье, равном (50 — 1000):1. Катализаторы обычно алюмокобальтмолнбденовый (9-! 5% МоО, 2-4'4 СоО) нли алюмоникельмолибденовый (до 12е/ Хг(.У, до 4% СоО), носитель-А1,О, иногда с добавками цеолитов, алюмосиликатов н др.
Суодержаине водорода в водородсодержащем газе до 90, по объему, расход водорода О,! — 1,О/ от массы сырья. Выход жидких продуктов обычно достигает 96-99/, суммарный выход углеводородных газов, бензина, Н Б, ХН и паров НаО-1-4%. Принципиальная технол. схема Гл смешение сырья с водородсодержащим газом н предварит. подогрев смеси в теплообменнике; нагрев смеси в трубчатой печи; собственно Г. в одно- иля многосекционном реакторе-стальном цнлиндрич.
аппарате (поскольку процесс экзотермичный, в разл. зоны реактора вводят холодный водородсодержа- 1107 щий гаэ); охлаждение полученного гидрогенизата; отделение его от водородсодержашего, а затем от углеводородных газов соотв, в сепараторах высокого и низкого давления с послед. ректификацней на целевые продукты; очистка газов от Н,Б, ХН, н водяных паров. В зависямосги от назначения процесса и состава сырья схемы установок Г.
могут несколько различаться. Так, для облагораживания бензинов, содержащих значит. кол-во не- предельных углеводородов, применяют т. паз. селективную Ге при к-рой в сраинительно мягких условиях (250 — 325'С) гидрированию подвергаются гл. обр, дивны. Для удаления из дистиллятов одновременно больших кол-в сернистых, азотистых я непредельных соед. используют двухступенчатую Гл на первой ступени при 250 — 325'С гидрируются нанб, реакционноспособные диены, на второй при 320-425'С-остальные примеси.
Для переработки высоко- сернистых тяжелых нефтяных фракций, содержащих повыш. кол-ва металлоорг, и коксообразуюших в-в, применяют Г. с предварит. подготовкой сырья в присут. каталугзаторов (см. Гидрообессериваяие). В результате Г. может быть снижено содержание (е/ по массе): серы в бензинах-с 003 — 06 до !О ', в дизельных топливах с 0,6-2,5 до 0,01-0,2, в вакуумных гаэойлях с 1,5-3,5 до 0,15-0,4; азота в бензинах с 0,01-0,03 до 1О в вакуумных газойлях с 0,05-0,2 до 0,02-0,15; непредельных углеводородов в бензннах с 3-!20 до 0,2-0,5, в дизельных топливах с 3 †1 до 0,5-6,0;металлов (Х! + 51) в вакуумных газойлях с 5 1О 5-3 1О 4 до 2 10 '-5.10 а.
Кроме того, в нефтяных фракциях уменьшается содержание смолистых в-в, улучшаются их запах н цвет, повышается устойчивость к окислению. Линд Ороеио д. И., сули мое д. д., Овинов Л Н Гндрогеинтаинонные оденете в нефте ереработве, м, 1971; суванов в. и., ката~тито синс ироиееоы в иефгеоерер б т е, 5 итд„м., 1919. 'итк ГИДРОПЕРОКСИДЫ ОРГАНИЧЕСКИВе см Пероксидиьге соединения органические. ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ, присоединение мономеров или полимеров, содержащих связь Б! — Н, к непредельным соединениям, В р-ции используют гл. обр. гидросиланы (гидрнлсиланы) Н„Б!Х, „, где Х С1, СН„ОС,Н, и дро л = 1-3, и гидроооганосйлоксаны (гидрндорганосилоксаны) ( — КНБ1Π— ( — КтББΠ— )„— Зв, где К и К'-СНз, СаН, и др„ л й О. Наиб. широко исследовано Г.
соединений с кратнымя углерод-углеродными связямн. Т-ра термич. Г. обычно превышает 250'С. Температурный интервал р-ции, инициируемой переходными металлами нли нх соед. (напРе Рг на Угле нлн А1,О„Р-Р Н,Р!С!а в изоцропаноле-т.
яаз. катализатор Спыера), пероксидами, аминами, УФ- илн 7-излУченнем н дРо лежит в пРеделах от — 15 до 300'С. Катализаторы рции специфичны. Напр„в Г. низших олефннов или ацетилена алкилдихлорснланами высокозффективен кат. Спайера (р-ция идет прн комнатной т-ре практически с количеств. выходом), а лля Г. акрнлоннтрила-система, содержащая аманы н соли Сш При термич.
Ге а также прн инициировании этой р-ции пероксидами нли действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Бт — Н.Платиновые н подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соед. промежут. комплексы ионного типа. Г. по углерод-угле- родным связям может приводить к образованию изомеров, напрл — Б1СН-СНК вЂ” 51Н + НС» Сй СН С(й) 5!в При Г.
по связям С=О, С=Х, С=Х, Х=О и др. силильная группа присоединяется к более электроотрнпат. атому, напР.: —,, ГВН ф О=СНК -г —,, Б1ОСНай. Побочные р-цин прн Гл изомеризация, гидрнрование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи С вЂ” О, силилирование по группе Х вЂ” Н и др. !108 Г, применяют для получения карбофункцнональных кремнийорг.
Мономеров, напр.: СНЗС1383Н -1- СНз=СНК -ь СНЗС(38(СЗН4К Е Срз С75(, СН2С1 И др, (СтН5О)383Н 4- СНЗ=СНСНЗЫН3 -ь (СтН5О)абг(СНг)ч)чН5 Полицрисаединение, в к-ром участвуют ди- нлн полифункпиональные соед. с труппами Рй — Н и неиасыщ. связямн,— способ синтеза (обычно прн 20-!60'С в прнсут. кат. Спайера) кремнийорг. полимеров, а также вулкаиизацня (отверждения) кремнийорг. герметиков н компаундов.
Лапь. Лукевнц Э.Я Воронков М. Г, Гнлроенлалнрование, пглрогер. минирование в пглгьтьчаамьчаромнне, Рига, 3964, » 5-73, 37-99, 59!-359, 329-45! Луковиц Э. Я., «Уепеиг там!ма, 5977, т. 46, а 3, и 507-29; Авары апов К. А„ Соучек И ХананаЫвила Л.м «Уел«пи тимина, !979, т.ы, а7, с 5233-55. Е.л. Чернммее, и.С. Шелом ГИДРОСФЕРА (от греч. Ь)ч)бг-вода н зрййпа — шар), водная оболочка Земли, расположенная между атмосферой и твердой земной корой-литосферой. В более широком смысле в Г. входят (в скобках указан объем в !04 км31 кроме Мирового океана с окраинными и внутриконтинентальными морями (1370), поверхностных вод суши (0,5), также льды н сяега полярных н горных областей (35,3), атм. воды (0,013), подземные воды (1300) и волы, содержащиеся в живых организмах (0,00005). Все воды Г.
Молшо рассматривать как р-ры солей разл. концентрации. Воды Мирового океана занимают 70,8% земной пов-сти. Средняя глубина его 3,8 км, средняя т-чпа вод 3,8'С. На долю Мирового океана приходится ок. 90гг всех вод Г„поэтому хим состав последней близок к составу вод океана, в к-рых преобладают О (85,7%Ь Н (10,8Уо), С1 (1,93%) н Ыа (1,033ге) Больше всего в Мировом океане (и в Г.) содержится ионов С1, ЗО3, Ха ь, Мй'+, несколько меньше-Вг Са'ь, К', Средняя концентрация солей 35 г/л, В океаиич. водах присутствуют все известные хим. элементы, но концентрация большинства нз ннх низкая.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
