Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 357
Текст из файла (страница 357)
Для гядрохим. исследований используют различные методы аналитической химии, в т.ч. спектральный анализ, хроматографию, полярогрвфию. Доствкеиия Г. прнменщотся при решения мн. прахтич. вопросов: бытового и техн. водоснабжения; мелиорадни земель; использования прир.
вод как псточппка минер. сырьа (напр, Ха, Сь Вг, 1, Мб $) н в здравоохранении (.мвяералаиме воды); при разработке месторождений полезных ископаемых методами подземного выщелачивания; гидрогеохнмических поисках рудных месторождений, нефти н газа; при определении биологической продуктивности океанов, морей, озер и рек; в борьбе с загрязнением гидросферы и т.д. лмач Алеки» О.
А„Основы амромемем, л 19701 перельман А. и Геотвмнв л1мролвык вол, М 198Х Л.я. Лесе и» и. ГИДРОХИНОН (1,4-диГидроксибеиэол! СаНе(ОН)3, мол. м. 1! 0,11; бесцв. кристаллы; т. пл. ! 73,8 — 1 74,8 'С (стабильная а-модификацня), 169'С (нестабильная у-модификация), т. кип. 286,5'С, т. возг. 163,5'С/10 мм рт. стл де~о 1,36 (а-модификация), 1,325 (7-модификация); АН 27,1 КДж!моль, АН к !03,9 КДж/моль; бову 140,3 КДж/моль; К, 1,22 х х 1О то Кз 9!8,10-13 (30 С)' р 466 !О-ло Кл,м (бенэол, 20'С) Р-римость (% по массе); в воде 5 (5'С), 17,5 (50'С), 36 (70'С), спирте 56, ацетояе 43,8. Образует клатратьь напр. с метанолом 3СаН6О3 СН,ОН.
Г.-сильный восстановитель. Под действием окислителей превращается сначала в хиигидрон (комплекс с переносом заряда хинона с гндрохиноном в соотношении 1:1), затем в и-беязохиион. Прн взакмод. с водным р-ром КЗСО3 при 130'С образует 2,5-днгидроксибензойиую к-ту, с метиламином прн 200 С под давлением-4-метиламияофенол, с малеиновым ангидридом-нафтазарнн (ф-ла 1), с фтвлевым ангидридом-хяииэарнн (П), с алкилирующнми агентамяпростые моно- и дизфнры. 1 8 В прем-сти Г. получают: 1. Окислением сульфата анилина Мп03 или НЗСгОс до л-бензохнноиа, к-рый восстанавливают порошком Ре в воде при 70-80'С в прнсут.
ХанбО3; выход 74-84% по ан илину, 2. Гидрокснлироваияем фенола 70/-ной НЗО3 прн 90'С (кат.-75еыная Н РО или 65%-ная НС)О ); полученную смесь Г. и пнрокатехина разделяют ректнфикацией. 3. Окислением 1,4-диизопропнлбеизола От воздуха с послед. кислотным гидролизом бис-гидропероксида до Г. и ацетона. 4. Взаимод. фенола н ацетона с послед. окислением образовавшегося 4-изопропилфенола Н,О в кислой среде до Г.
н ацетона. В лаборатории Г. синтезируют восстановлением я-бензохннонв, напр. действием 8О3 в воде. Цветная р-цвя на Гл прн иагр. с р-ром ХаХО, н раэб. Н38О при 100 "С появляется окраска от желто-зеленой до !!15 золотисто-желтой, переходящая при прибавлении ХаОН в желто-коричневую. Г.-проявитель в фотографии (обычно используется в виде синергич. комбинаций с метолом илн фенидоном); антиоксилант для каучуков, пищ. продуктов и др.; ингибитор полимеризапни анпиловых мономеров; сырье в произ-ве красителей, лек.
в-в, фотоматериалов; реагепт для фотометрич, определеняя Х)7 н тт', титриметрич. определения Ап(Ш) и Се(19) В виде хиигидрона используется дкпг определения рН (см. Элекпцюды сравнения). Т. всп. 165 С. Обладает, подобно феиолу, слабым дезннфидвруюшим действием. В организме окисляется в я-бенэохинои, к-рый превращает гемоглобин в метгемоглобнн; ПДК 2 г(м (аэрозоль) Лает: Каррер П Курс ортаннчсскоя тимин, иер с «ем, 3 юл„д 1967, а 553; Овимим Ьмуиорый, С Аоец Ы 13, тяееьим, 1977, Б. 150.
Л.Б. Кариота ГИДРОЦИАНЙРОВАНИЕ, присоединение НСХ к ненасышенным саед. с образованием нитрилов. В р-цию вступают в-ва, содержащие связь С=С, С=С илн С=Х (олефины, адетилеиовые углеводороды, оксимы, изоцианаты н др) а также карбонильиые соедт напр.: — — СН3 —— СНСХ О к ссх Он 1 — ":.""О к снсх 1 ( В случае саед., содержапшх неполяризованную углеродуглеродпую кратную связь, процесс проводят в газовой нли зсидкой фазе в прнсут, катализаторов Напр„Г. ацетилена осуществляют с использованием в кач-ве катализатора СпП в водном р-ре НС1 н Хн СЕ В этом случае на промежут.
стадии образуетсв я-комйлекс 1: 2СпС! — с Н [СплС)31 — Н [С13Спт(СХ)!в - НС1 НСтюСН НС1 -е Н[С13СплСХ~ -е Н[С1вСптСН=СИСА — е 1 СНл — ~НСХ! + Н [СплС)з) Р-цня НСХ с в-вами, содерв:ашими поляризованную кратную связь» ускоряется при действии оснований, к-рые способствуют образованию иона СХ Пря этом в случае в-в, содержащих кратную связь между атомами С или связь С=Х, р-ция осуществляется с образованием промежут. карбаииона, а в случае карбонильиых саед.-аянопа циангидрина, напр: СН3 — — СНСХ + СХ -и ХССН,— СНСХ вЂ” и ХССН СН СХ СНлч СНлч; О н СН, ,,С=О+ СХ, С, СН, СХ СН3~ / ОН СН, СХ Процесс, близкий к Гч-расщепленне оксиранового цикла под действием НСХ: ~~У + НСХ НОСНкСНтСХ ОН Г, используется дпя иром.
произ-ва акрилонитрнла, аднподннитрнлв, ацетонциапгндрина, а также а-амннокислот из пиангидринов. Лем. темкам О. Н Финл Р. М., Каталитнческас ореераменнв светиле ноева сослннеиви е растеорак комнмксое мсталлои М., 1963; Зильбер. 11!6 типы конеигкрлцнй молккзл Коненгураыв лиан Рввносторомна треугольник тетреллр трнгональнав еимрвмвла Октвмр 120' 120' ЛВ'22 90' 90 При раэл. диаметрах сфер (связывающих н неподелениых пар электронов) образуются искаженные конфигурация с валентными угламуь отличающимися от нх идеальных значений. Напр„в молекулах СН, )ь)нл и Н,О в валентиых оболочках атомов С, )ь) н О находятся четыре электронные пары, но для СНс они все связывающие, а у атомов азота и кислорода имеются соотв.
одна н две неподеленные электронные пары. Поэтому идеальную тетраэдрнч. конфигурацию имеет лтвшь молекула СН; в молекулах )т)Нз и Н,О валентные углы меньше тетраэдрического. Оцеяка радйусов электронных сфер и атомных остовов с использованием значений ковалентных и ионных радиусов атомов, а также постулатов Г.т., касающихся кратных, полярных связей и дра позволяет судить и о длинах связей в молекулах. Г.т.
дает результаты качеств. илн полуколичеств. характера и применяется гл. обр. в химии неорг. н коордияац соединений. Теория полезна также прн рассмотрении фрагментов цепных, слоистых и объемных кристаллнч. структур. Ося. положения теории сформулировали Р. Найхолм и Р. Гиллеспя в !957. Лс кг Гивнссвн Р, Гоомстриа момкув, нса с сиги, М„1975; Минкин В. Н„Сникни Кя„Минаев Р.М., таорнв спмсинл молекул М 1979.
Ю. А. Пенмнн. ГИПЕРОКСИДЫ, см. Пероксидлые соединения неорганические. ГИПОЛИПИДЕМИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА (от греч. )уурбпод, ниже, Анлнды и греч. )70!ша-кровь), лек. препараты, сяижающие уровень липидов в крови, гл. обр. холестерина и (нли) триглицеридов.
Липиды циркулируют в крови в комплексе с белками, т.е. в виде липопротеидов. Последние разделяют ла: а) атерогенные, включающие липопротенды низкой плотности (ЛПНП, или (3-ЛЩ н нек-рые фракции липопротеидов очень низкой плотности (ЛПОНП, илн про+ЛП); такие комплексы транспортируют холестерин в органы и ткани, в т.ч. в артериальную стенку, и в оцределеиных условиях вызывают развитие атеросклероза; б) антиатерогенные (липопротенды высокой плотности, ЛПВП, или а-ЛЩ к-рые акцептируют холестерин с мембран клеток и переносят его в печень с послед.
удалением 1!!7 ман л н., Рсаммн ннтрнлов, м„1972; накамура а, цунун м„прннинаы н применение гомогенного квталнта, нсв с англ М„1923, с. 203-29. С.К Смирно . ГИЛЛЕСПИ ТЕОРИИ, система постулатов н правил для объяснения н предсказания геом. конфигурации молекул на основе прянципа Паули и модели отталкивания электронных пар валентиых орбнталей. Согласно Г.т., пространственная направленность хнм. связей поливалентного атома в молекуле зависит прежде всего от общего числа электронов в его валентиой оболочке. Электронные облака связывающих атомы электронных пар н электронов на не- связывающих орбнталях (т.е. неподеленных пар валентиой оболочки атомов) грубо представляются в виде жестких сфер саста.
меньшего н большего диаметров. Атомный остов, включающий ядро и внутр. электронные оболочки, также считается сферическим (с нек-рыми исключениями). Сфернч. облака электронных пар окружают остов так, что их взаимное отталкивание минимально, т.е. они максимально удалены друг от друга.
Такая модель позволяет оценивать валентиые углы в молекулах. Идеальные конфигурации и значения валентиых углов а, р для молекул с числом н сфер одинакового диаметра приведены в таблице. ГИПОЛИПИДЕМИЧЕСКИЕ 571 нз организма. Применение Г.с. направлено прежде всего на профилактику развития атеросклероза. Г.с. относятся к разным классам хим. соединений. Многие нз иих близки по строению естеств, метаболнтам организма. Различают Г. сд 1) препятствующие синтезу липндов и атерогенных липопротеидов; к ним относятся клофнбрат (ф-ла 1) и его аналоги -безафибрат (П), фенофибрат (1Щ липантил (1Ч), а также никоминовая кислота и ее проязводные — б-пирилнлкарбинол (роншгол; Ч), ксянгнннола лнковшнаяь инозитолнякотииат (Ч1! холексамии (ЧП); 2) усиливающие катаболязм и выведение из организма ат рогенных липопротеидов-холестирамии (квестраи; ЧП1), колестипол (1Х), ()-ситостерин (Х), й-тирокснн, препараты ненасыщ згнрных к-т; 3) прочие ср.ва-гепариноиды, напр атероид-смесь полисахаридов, выделенных из слизистой оболочки двенадцатиперстной кишки крупного рогатого скота, нек-рые анаболич.
гормоны, напр. оксандралнн (Х1), а также фосфолнпиды. Иногда Г.с делят на всасываемые в кишечнике (напр., клофибрат, ннкотиновая к-та и их нроизводные, !»-тироксин) и невсасываемые (холестирамин, колестипол, б-ситостерин» Х вЂ” г~~~«1 — ОС(СН 2) 2С О ОС,Н, 7:Х С! 6: Х - С! СННСН,СН; 2 В х = с! — ~~~-осн(снг)сооРу Х С! С- сн,он Й Ч ОН КСН, СН,К к-~ ~-соо- —СН вЂ” СН;СН вЂ” СН,— Свна Н вЂ” СН- 2 Н2Й(сна)лс7- ЧХ! Н Н С Н 2 С Нг рг С Н 2 С Н г рг С Нас Н 2 р7 С Н 2 С Н г рг Н ! ! ! ! СН2 Снг СНг СНг СН, СНОН СНОН СНОН СНОН СНОН ! ! ! ! ! СН2 СНг СН2 СН2 СН2 ! ! ! ! ! Снгсн,нсгнв НН Ннсгнв Нн Рунснгснг "л СН ОН СН ,Н, Нз о НО !!!8 572 ГИПОТЕНЗИЗНЫЕ Под влиянием клофибрата, никотиновой к-ты и ях производных наряду с уменьшением уровня атерогенных липопротеидов наблюдается увеличение в крови шгзиатерогениых липопротеидов, что значительно снижает вероятность развития атеросклероза.
Механизм действия Г.с. недостаточно выяснен. Установлено, что никотиновая к-та угнетает синтез ЛПОНП в печени. Клофибрат, кроме этого, затрудняет биосинтез холестерина в печени, увеличивает активность линопроттпулипазы-фермента, участвующего в катаболизме ЛПОНП и холесгерина. Холестирамин и колестипол связывают в кшпечнике желчные к-ты-продукты катаболнзма холестеряна, увеличивают их выделение, способствуя тем самым деградации ЛПНП. б-Снтостернзь конкурируя за места связывания в ицпечнике с холестерином, увеличивает выделение последнего из организма. 17-Тироксин и препараты ненасыщ. жирных к-т способствуют окислению холестерина в печени.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
