Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 356
Текст из файла (страница 356)
имеет осциллируюшый характер (наблюдается чередование минимумов н максимумов с периодом порядка диаметра молекул средыЗ Взаимод. между неполярными частицами, аналогичные по своей природе Г.в«имеют место ые только в воде, но н в др. жидкостях с высокой когезионной энергией (высоким поверхностным натяжением), напр. в формамиде и глыцерине. Это позволяет говорить о более общем явлении— лиофобиом взаимодействии. Лиофобное взаимод. в принципе может осушествляться и между полярными ивами. Так, адгезия гидрофильных стеклянных частиц усиливается прн погружении в ртуть н сопровождается образованием вакуумной полости в контакте между частицами вследствие несмачивания гидрофнльных поверхностей ртутью.
Л«м. П ««»и» Н а„гидрофобии«а»а»мои»вота»а а ииои«9«ииа «ис«»иа», М 1976; Коаоуиииоиии««о»так«и а ать«с«»ыа «исмиаа, М., 1947. и и. яи»»саи. ГИДРОФОБНОСТЬ, см. Лиофильиость и лиофобиость. ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ (оксосинтез), синтез альдегидов взаимод. ненасышснных саед. с СО н На в присут. катализатора: СНО ! ВСН=СН3 + СО + Нз «ВСННСНзСНО 4" ВСНСНН В кач-ве ррителей обычно используют алифатич» цнклоалифатич.
и ароматич. углеводороды, а также простые эфиры. Катализаторами служат карбонилы иск-рых металлов ЧП1 гр. периодич. системы (гл. обр. Со и Ей), активность к-рых растет в ряду: Ге<Он<Во <1г <СО <й)ь Кобальт можно использовать также в виде металла, гидроксида или соли орг. нли неорг. к-ты. В реакц. среде кар боннлы металлов образуют гндридокарбоннлы (напр« [нсо(сО)41), непосредственно участвующие в р-дии. В зависймосты от природы реагентов и катализаторов оптимальные т-ра н давление колеблются в пределах соотв. 100 — 180'С и 2 — 30 МПа. С повышением пардиального давления СО скорость р-пии проходит через максимум.
Так, прн Г. пропилена в присутствии Соз(СО)» оптим. т-ра !30 С, давление УО МПа, в присутствии цйз(СО)9-100'С и 2 МПа. В первом случае отношение выхода масляного альдегида к выходу нзомасляного составляет 3-4, во втором- 8-1 6. Использование прн Г. добавок трналкил(арил)фосфннов нлн трналкил(арил)фосфнтов позволяет снизить давление н увеличить выход неразветвленных альдегидов. Прн этом в р-ции генерируются карбоннлфосфиновые комплексные катализаторы, напр.
[НСО(СО)НРВН], [Нйй(СО)3(РАга)а! к-рые термостабильиее и обладают более низкой кислотностью, чем гидрндокарбонилы металлов. В случае Г. диенов на кобальтовых кат. гидрируется одна двойная связь н образуется моноальдегид, при использовании родиевых кат. образуется диальдегнд. Механизм Г. включает стадии образования алкилметаллкарбонила (ф-ла 1) и ацилметаллкарбоннла (П), напр.: НС»(СО)««м СО м )' Н Са(СО)4 1 !!12 Н, с-с -НСо(СО), Н С вЂ” Со(СО)е Н СН 1 8 0 0 Побочные рщин — восстановление альдегидов до спиртоц образование ацеталей н кетонов, полимеризация и др, Нек- рые из них, напр.
восстановление альдегндов до спиртов, используют в иром-сти. В р-цню, подобную Г„вступают эпоксиды и карбо- нильные соедо напр.: СН,-СН, + СО + Н, — и- СН,СН,ОНО "О~ а также насыщ спирты с образованием Оуиртов нлн альдегидов, содержащих на одну группу СН2 больше, чем в исходяом соединении. Г.
используют в иром-спг для получения альдегидов, из к-рых синтезируют гл. обр. спирты н карбоиовые к-ты. Так, из этилеяа получают пропиоиовую к-ту, из пропнлена — бутаиол, нз олефииов, содержащих в молекуле 6 — 20 атомов С (оня образуются при крекинге царафииов),— спирты, используемые для синтеза ПАВ.
Разработаны также способы Г. акрнлоиитрила с послед. получением нз образующегося альдегида ()-аминопропиоиовой к-ты: Н, СНЗ=СНСХ + СО + Нз ОНССН2СНЗСХ ь — ° НООССНзСНвХН3 Мировое произ-во продуктов, синтезируемых путем Го составляет 4,5 млн. Т)год (!980). Лаве Фвльбе Ю, Синтез нв аанове авион углеролв, пар. а нем, Л, 1Ю1, именитое Н С, «Хнм иром-ап», 1983, Хе 5, п19-22. Л Л Лапидус ГИДРОФОРМИНГ, каталитич.
переработка нефтяных фракций с целью получения высокооктановых бензинов н ароматич. углеводородов. Осн. Р.ции — дегндрогеннзация нафтеновых и дегидроцнклизация и изомеризацня парафиновых углеводородов. Проводится при 480-550'С под давлением Нт 1,5-2,5 МПа в присут. алюмомолибденового кат. (!ОУ, МоО, яа А1203). Заменен в иром-сти капиглигпическим риформиигом, ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле фосфорильную группу (Р=О), связанную с атомом Н. Для инх характерна таутомерия: Х;~О Х,, У Н У ,,Рь, гв Р— ОН К Г.с.
относятся неполные эфиры, тиозфиры и амиды фосфорястой (Х= ОН, ХН2, ОК„ЗК; У= Ой', ЗК', где К вЂ” орг. радикал), фосфонистой (Х = К; У= ОК', К,'Х; см. Фосфонмяы) к-т, фосфииисмые кислпглы (Х = У = К), а также фосфористая Н,РО3 и фосфорноватистая Н,РО, к-ты. Для этих саед. таутомерное равновесие сдвинуто влево; исключение-бис-(трифторметил)фосфинистая к-та (СГ3)зРОН. В прнсут. оснований Г.с. теряют протон, превращаясь в амбидентный аниои, к-рый легко реагирует с электрофилами по атому Р, напр.: (КО)тр,, (КО) Р— "' 0 (КО) Р(0)К НСНО г [ВН)е (КО) Р(0)СН(0 )К ~ (КО),Р(0)СН(ОН)К' В ряде случаев р-ция может проходить по атому О фосфорильиой группы, напр: С)СН СН,О,О, 0 Р м Р ОСН СНтС! С!СН,СН,О~ ~н 0 1113 ГИДРО ФТОРИДЫ 569 Возможны также р-пня с электрофилами в присут. к-т, к-рые каталнзируют переход Г.с.
в вещества с трехвалентным Р. В присутствии инициаторов радикальных реахций Г.с. могут реагяровать также по радикальному механизму, напр,; ( КО),Р(0)С1 (КО)Р о ' 'н суу суу (КО),Р(0)СН,СН,К' Идеити1(гнкацию Г.с. обычно проводят по данным ЯМР- спектров 'Р. Для иих характерен сигнал с хим.
сдвигом, присущим фосфорильиым в-вам, но расщепленный в дублет с константой спин-спинового взаимод. атомов Р и Н ок. 600 Гц. Г.с применяют в синтезе инсектнцндов, экстрагеитов, пластификаторов и др. Лнм Ннфвитьев Э В, Химн» гилрафасфорнльвмл аеслинений, М, 1983 Э и Ниаал ьее ГИДРОФТОРИДЫ МЕТАЛЛОВ, неоргаинч. соединения, содержащие в молекуле катионы металлов и аииоиы НГ, нля Н„Гз„„; являются продуктами присоединения НГ к фторйдам металлов. Известны для щелочных иск-рых щел.-зем. металлов, Ай+, Т1', Сиз е, Епз', РЬ ", Сг(3+ и др.
Бесцв. кристаллы илн жидкости с высохой электрич. проводимостью (см. табл.). СВОЙСТВА ГНДРОФТОРНДОВ МЕТАЛЛОВ сосни- Плоти, т пл, Т Рази, С*, ди/ „)ф' )уибу' Нгм, дм! наине г)ам' ' С ' С ' (лять К) моль моль ынг, НвНГ, 2,05 — 150 2,\6 380 < 270 (с рвзл) 2,37 238,7 ов 400 3,1О )ЮЛ5 6,30 7Ц21 — 939,3 — 871,9 71,00 теог — ш 8,4 — 950,'2 шю 76,90 — 925.9 — 857,7 им,2 87,28 — 922,6 — 8577 135,2 81 — 08 Ь8,91 — — 146,0 кнг, кьнг, А8НГ т)нг, Г.м. прн нагр разлагаются с выделением НГ. Высшие Г.м.
(и > 3) разлагаются уже при комнатной т-ре. Т-ры плавления и разложения увеличиваются с ростом ат.м. Металла и уменьшаются с увеличением и. Напр., т-ры плавления С8Н2Гв и С8НаГ7 равны соответственно 50,2 н -42,3'С. Г.м. хорошо раста. в жидком НГ н почти не раста в орг.
р-рнтелях, гидрофториды щелочных металлов (кроме Ха) хорошо раста. в воде. Спектры комбинац. рассеяния и ИК-спектры содержат полосы поглощения при 1020 — 1250 и 1480-1800 см ', характеристичные для иона НГ, (для изолированного иона 1217 н 1364 см '). При 100 — 200'С Г.м. взанмод.
с й, А1, Тт и нек-рыми др. металлами, оксидами (В,Оз, 8101, А1,03 и др.) и солями. Наиб. Реакц, способностью обладают гидрофториды щелочных металлов. Получают Г.м. взаимод. простых фторидоц оксидов нли гидроксидов металлов, а также солей (напре карбонатов) с НГ, ХН4НГ, или их водными р-рами Г.м — фторнруюшие агеитй в произ-ве фторсодержащих орг. н иеорг. соедл компоненты электролитов для получения Г, и ХГв, припоев и флюсов, р-ров для травления стекла, йолупроводников и металлов; иисектипиды; в лаборатории-источники безводного НГ.
Г.м — промежут продукты в ироиз-ве НГ. Токсичны, ПДК, 0,5 мг/мз в пересчете на НГ. По св-вам к Г.м. близки гидрофториды аммония (см. Аммония фплприд) и гидразина Известны также двоииые гидрофториды (напре ХН НГ ХаНГ ). 1114 ге гидю химия Лма: Олавоаскни А.Л аевотова т.л Гнвроеторнлеа новина 1973; Оамвиые амвстм всортеничесыа етояониа м, 1976. э.г. Роков ГИДРОХЙМИЯ, изучает хим. состав прир.
вод и его зависимость от химт фяз. и бнол. процессов в окружающей среде. Сформировалась в !-й пол. 20 в. Включает исследование св-в воды как ррителя минералов земной коры, изучение хнм. процессов в воде при ее взаимод. с породамн, почвами, атмосферным воздухом и организмами, миграции хим. элементов в гидросязере. Важное значение в Г. имеет установление формы нахождения (ионной или ненонной) хим. элементов в водах. Выделяют Г. отдельнмх видов нрпр. водс Рек и озеР, морей, подземных и атмосферных вод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
