Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 359
Текст из файла (страница 359)
ц ц. Мин««» ГИПСОХР6МНЫЙ СДВИГ, см. Цвгтпосшв органических соединений,. ГИСТАМИН [2-(4-ымидазолил)этиламин], мол. м. 111,2, бесца кристаллы; т. пл. 75-80"С, т. кип, 167'С/0,8 мм рт.ст.; хороню раста. в воде, этаноле, горячем хлороформе, не раста. в эфире. УстойСнаснзгвнт чив к действию горячей и нн конц. соляной к-ты и холодного 20%-ного водного р-ра ]йаОН, но разлагается р-рами щелочей при нагревании. Легко образует соли с к-тами.
Г. обладает гормональным лействием, выполняет медиа- торные ф-ции. Содержится в организме в связанном виде. Освобождается при воспалит. и аллергич. р-циях, аыафилактич. шоке. Вызывает расширение капилляров, сокращение гладкой мускулатуры, резко повышает секрецию соляной к-ты в желудке, играет важную роль в развитии аллергич. р-ций.
Ииахтивируется в результате окислит. дезаминирования яли метилирования имидазольного кольца Биосинтез осушествляетск в результате декарбоксилирования птстидина. Получают Г. микробиол. декарбоксилированием гистидина или синтетически-вэаимод. дигидроксиацетопа с ]Ь]Н и формалином В медицине дигидрохлорид Г. используется гл. обр. в диагиостяч. целях.
лмп.: у«пса«аип в. и гнстамии, м., 1963; нъшшпш апв аппьв1вшь«т, т. 1, Оту.- [а. а ], 1 973. ~. П. Ч«рина ГИСТИДИН [2-амино-3-(4-имидазолил)пропионовая к-та, Н!з, Н 1, мол. м.!55,16; бесцв. кристаллы, Для 1 изомера т. пл. 287 — 288'С (с разл.), [п1по — 39,74' (1,13 г в 100 мл НгО). Для О-изомера [п]бо +139,3'. Г. нн раста. в воде, ограниченно в этанонрг ~ )— ле, не раста.
в эфире; при 25 С рК„ 'у-СнтСНСООН 1,77 (СООН), 9,0 (НН ) и 60 (имин дазольный цикл); рг 7,6. Г.— и-аминокислота со слабыми основными св-вами, обусловленными присутствием в молекуле остатка имидазола. Образует окрашенные продукты в биуретовой р.ции и с диазотированной сульфаниловой к-той (р-ция Паули), что используется для количеста определения Г. При синтезе из Г. пептидов наряду с и-]ь]нт-группой (см, Ампнокислогпм) защищают нмндазольнйй остаток, для чего атом Н в положении 1 заменяют на 2,4-динитрофеынльную, тознльную ыли 1-беизилоксикарбоннламино-2,2,2-трифторэтильыую группу.
Для хим. 1! 23 модификации имидазольиого цикла Г. в белках этот же атом Н замещают карбоксиметнльной, карбоксиэтильпой. 2,4-динитрофенильной группой или ыримеияют фотоокис- леиие. Е-Г.-необходимый компонент пищи для животных и че- ловека (незаменимая аминокислота). Встречается во всех организмах в сноб. виде и в составе белков. При декарбо- ксилировании Г. в организме образуется гисюамии. Г.-ко- дируемая аминокислота; его биосянтез осуществляется из имндазолилглицерофосфата. Вылезают Г. из гндролнзатов гемоглобина и крови или синтезируют, напр, взаимод.
5-хлорметнлимидазола с ацетамидомалоповым эфиром: нн соос,н, ! ~ сн,с! + Насннс(о]сн, н 1 Нас! соос н СООСнНа ь ! НШ,ЗНО 3-СНаСННС(О)СНа Соосгна нн —, ( )-снтснсоон + гс,н,он+ сн,соон+ со, )=н ! нн нс! В УФ-спектре Г.
)„шо 211 им, аа„б 10 ммоль ' см В спектре ЯМР 1 Г. в О О хям. сдвяги протонов (в м.д.) у и-атома С составляют 3,984, у () атоьта-3,224 и 3,12, в по- ложении 2 и 4 гетероцикла-соота 7,75 и 7,051. Гидрохло- рид Г. пряменяется прн лечении гепатита, язвенной болез- ни желудка и двенадцатиперстной кашки. Мяровое произ- во 1 Г.
ок. 200 т/год (!982). в.в.вс . ГИСТОНЫ (от греч. ГН316з-ткань), группа сильноосновных простых белков (р1 9,5-12,0), содержащихся в ядрах клеток животных и растений. Различают пять осн. групп Г„каж- дую из к-рых составляют белки с близкимн св-вами, выде- ленные яз разных оргаиизмоа Группы Н2А, Н2В, НЗ и Н4 имеют мол.
м. от 11 до 14 тыа (т. наз. иизкомолекулярные Г.), группа Н!-ок. 22 тыс. Для первячной структуры Г. ха- рактерно высокое содержание остатков лизина и аргиыина, а также отсутствие трнптофана Г. одной и той же группы, полученыые из разл. источников, имеют очень сходную пер- вичную структуру. Так, Г.
из тимуса быка и проростков го- роха, относящиеся к группе Н4, отличаются расположе- нием только двух аминокислотпых остатков. Во вторичной структуре преобладают и-спирали; б-структура появляется только при необратимой агрегации Г. Третичную структу- ру образует глобула (80-100 аминокислотиых остатков), со- держащая гл. обр. гидрофобные и кислые амииокислотные остатки; ]ь[-концевая (10-25 остатков), а в ряде случаев и С-концевая часп (5 — 10 остатков) не структурированы, подвижны и обогащены аргинииом и особенно лизином Группа Нг отличаетса от др. групп значительно более длинным (ок.
100 остатков) подвижным ]ь]-концом. Г,-осн. белковые компоненты (по массе) хромосомы. В ядре они тесно связаны с ДНК (их кол-ва по массе при- близительно равны), образуя цепочку нуклеопротеидных частиц-нуклеосом, представляющих собой низший уро- вень упаковки ДНК в хромосоме. Группы Г. различаются цо нх роли в образовании иуклеосомного и последующих уровней, чем н вызвано их подразделение ыа три под- группы: аргиинн-богатые (НЗ н Й4) умеренно лизин-бо- гатые (Н2А и Н2В) и лизин-богатые (Н! и родственные ему Гф Белковое ядро нуклеосомы — октамерный комплекс Го су- ществующий в сноб. виде только в р.рах с высокой ионной силой и представляющий собой клиыовидный дыск разме- ром 7,0 х 7,0 х 5„6 нм с осью симметрии С,.
Основа октаме- ра — прочный тетрвмерный комплекс аргинин-богатых Г. (НЗ вЂ” Н4), имеющий подковообразную форму. К ветвям «подковы» обратимо присоединены два димера умеренно лизин-богатых Г. (Н2А — Н2В3 На пов-сгь октамера иавивается ДНК (ок. 160 пар остатков нуклеотидов), образующая два витка левой суперспирали. Г. группы Н! присоединяется своей глобулярной частью к периферии нуклеосомьь фиксируя места выхода из нее ДНК, а также располагается иа межнуклеосомных участках ДНК. Этот же Г.
с помощью длинных подвижных концевых сегментов осуществляет поперечные сшивки между нуклеосомами и ответствен за сворачивание их цепочки в структуры высшего порядка Г, в ядре подвергаются многочисл. постсинтетич. модификациям (напрн ацетилированию, фосфорилированию, метилированию), значение к-рых точно неизвестно. Ацетилирование Г. обычно связывают с транскрипционно-активным состоянием хромосом Предполагают, что Г.
участвуют в переводе чрезвычайно длинных молекул хромосомной ДНК в форму, удобную для пространств. разъединения отдельных хромосом и их перемещения в ходе деления клетки. Полагают также, что Г. участвуют в механизмах транскрипдии я репликации. ТавД угИЕтсннв сИнтЕЗа РНК в зрелых эритроцитах птиц связывают с появлением в них Го относящегося к подгруппе Н1. Лнтг Бакаев В. В, в мс: Игом науки и тетиное, мй Биологиеесквя тнм», т, !б М., 79зъп 7ж 79; 7сспъсгя 7„«липеи ммечогемсисмъиуь !979, .49', р. 799-97! н ои ц „,, ев„ щ уэ», !999, . 7, р ио-774.
л.в. Беля ак ГИСТОХИМИЯ, см. Циптохимил. ГЛАЗУРЬ (нем. О!азпг, от О!аз-стекло), стекловидное покрытие толщ. ок, 200-450 мкм на керамике, предназначенное для придания ей водонепроницаемости, гигиеничиости, стойкости в агрессивных средах, декоративного эффекта (блеска, гладкости, белизны, цвета), повышения мех. прочности, электропроводности.
Г. готовят мокрым помолом стекла (фрнтгованные Г) или шихты (нефриттованнме, или сырые) и в виде водной суспенэии наносят на необозскенную или обожженную керамику окунанием, поливом или распылением (иаиб. эффективно распыление в электростатич. поле). Фриттованньге бороалюмосиликатные Г. наносят иа фаянс, майолику, облицовочные плитки и др.
наделить нефриттованные — на фарфор и др. Высушенные глазурованные изделия обжигают в злектрич. и пламенных печах; наиб. прогрессивен скоростной обжиг в шелевых конвейерных печах. Для изделий из фарфора в иром-сти освоен скоростной обжиг в течение 1,5 — 3 ч, для внутр. стеновых облицовочных плиток 25-30 мин. Г. для фаянса содержит обычно фритту, включающую кварц, полевой шпаг, буру, доломит, магнезит, карбонат Бг; при помоле фритты добавляют беложгущуюся пластичную глину.
В Г. для фарфора входит кварц, полевой шпаг, каолин, доломит, молотый бой изделий. Г. для плщ. посуды не должны содержать токсичных компонентов (РЬ, Ва, 2п, ЯЬ н др.); впервые в СССР разработаны и внедрены в произ-во безвредные стронциевые Г.-прозрачные однофазные для фаянса, прозрачные ликвапиоиные и глухие лнквационио-ситалльные для глиняной майолики. Лам..
Метопм исследования н контроля а проиэаодстае фарфора и фаянса, пал ред. А.И Августина в, И Я. Юр в а, м., !97г; Августиинк А и„керамика г иэд„я., !977, Штса нберг Ю Г., Смклов диме покрмт» лля карамипн, Л, !978, к.г. и а«с рг. ГЛИАДИНЫ, см. Проламине!. ГЛИКОГЕН (от греч. Б!у)туз — сладкий и греч. -Бепез-рождающий, рожленный) (СаН,оО,)„, разветвленный полисахарид, молекулы к-рого построеггй из остатков а-)3-глюкопираноэы со связями 1 4 в линейных участках и 1-об в разветвлениях (ф-лу участка молекулы Г. см. в ст.
Гликазилирансферазег]. Точки ветвления во внутр, участках молекулы расположены через 3-4 остатка моносахарида, хотя в среднем одно разветвление приходится на !Π— 12 глюкозильных остатков. Г.—.аморфный продукт; мол. м. 1Оа-109, (а)0" 4 196' (вода]; хорошо раств. в воде (р-ры опалесцнруют), из к-рой осаждается спиртом или (Ь)Н4)75Ое; раств, также в ДМСО; характеристич. вязкость 6,5-14,3 млуг.
К-тами гилролизует- 1125 гликозид-гидрол Азы 5я ся, причем вначале образуются декстрины, а в конце 1» цни-глюкоза. К действию конц. Рров щелочей довольно устойчив. Водные Рры Г. окрашиваются иодом (Хмк 4!Π— 490 им), что используется для качеств.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
