Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 362
Текст из файла (страница 362)
образуют ассоциаты с водой (гндраты), аминами и др. При образовании гндратов значительно понижается т-ра замерзания водных р-ров Г. На этом св-ве основано применение их как антифризов. Г. обладают всеми хим. св-вами, характерными для слиртол. Гидрокснльные группы Г.
реагируют независимо друг от друга или одновременно (лоэтому иногда образуются соответствующие смеси продуктов). Со шелочиымн металлами и их гндроксндами Г. образуют гликоляты (напри )ь(аОСНЗСНЕО)ь(а), с одноосновными карбоновымн к-тами, их анп!дрндами или хлорангидрндами-сложные моно- и диэфиры, с двухосновнымн к-тами н нх произволнымн — линейные сложные полиэфнры типа [ — ОКΠ— (О)СК'С(О) — 1„, с ннзкомол. двухосновнымн к-тами или их эфирамн-циклнч.
соединения, напр.: ! 133 37е -ь СНЕ=СН вЂ” СН.=СНЕ,'- 2НЗО Кислородом Г. окисляются до пероксндов, формальдегида, ацетона, муравьиной к-ты, сложных эфиров н дрл действием КЗСЗ,О, или КМп΄— до СО, и Н,О. Оси, методы синтеза Гл ЗЛ)'С;10 МП С1СН,СН,С! 4- )ь(азСОЗ 4 Н,О НОСН,СН,ОН + 2)ь(аС1 + СО, 110- По-С НОСН СН,С! 4- )т(«НСОЗ— НОСН,СН,ОН + )т(аС! + СО, ЗСН =СН, 4- 4Н,О -)- 2КМпО4 3НОСНЕСНЕОН 4 2КОН .(- 2МпО, %5 -188 НЗ 1,6 ИВа ~НЮ-Ю,,Π— '' ' Ю, МО 1ЕНО О 1134 -'ЕУ Ганнаген ОН НзРОа, ! Нмахпм) 0 зр ОН ГТГалшкшаза] НΠΠ— (Р) ( ММ а ах к аз вв ОР-ОН С О СН 0„ НО ОН Ауф АДФ ОН ОН Гапншо-б.фссфаг Фрупгсза-6-фосфаг Галкою.!.фссфп НгСΠ— ОР С-0 Н,СОН Д аоетовфосгрзг НгСΠ— (Р) НСОН НС=О о-со — ® 2НАД 2НАДН 2НСГ)Н Н СΠ— ОР ! 3-Днфасфа- о--, ° .„,.
® НО ОН Гвннерааьлегкд- Э-федра! фаунгозо ! 6-дкфасфаг гвкнерннаван н-га СООН ! 2СО-® 1 СН, СООН ! 2 НСОН Н,СΠ— Ор 3.фосфоганаеркноааа х-ге СООН 2 НСΠ— ® Н СОН СООН ! 2С вЂ” 0 СН, СООН ! 2НСОН СНз фасфаеноа- ннрпвхногралхаа н-и 2-фасфагвкаерннемк н-га Пнрахкпогралнав н.га Моштнаа н.та ! 1 35 1 1 36 мо гликолиз Г.-р-рители, пластификаторы. Они применяются также для приготовления антифризов и пшравлич. жидкостей (этнлен- и пропиленгликоли) для синтеза эфиров Го полиэфирных смол, полиуретанов (1,2-пропиленгликоль, !,й-бутиленгликоль), увлажнения разл. продуктов, напр.
табака, казвина, желатины. Токсичность Г. убывает с увеличением мол. массы. Л Дымснтои, Казанскнй К С, МнрошннховА М, Глнколн н прутке проюводнме окнаей этилена н пропнлсна, М, !97б, Кггыпгьшег спсуа1орефа, 2 Ы, т !а, И т, 1966 БД Ч номы ГЛИКОЛИЗ (от греч. 8)у(сув-сладкий и 1Увй-разложение, растворение, распад), анаэробное (без участия О ) негидролнтич. Расщепление углеводов (гл. обр, глюкозы) в кито- плазме под действием ферментов, сопровождающееся синтезом АТФ и заканчивающееся образованием молочной к-ты (см, рис.) Г.
одной молекулы глюкозы м.б. выражен след. ур-пнем: СаН,гОа + 2Н,РОл + 2АДФ -о -' 2СНзСН(ОН)СООН + 2АТФ вЂ” 135 ьДхг, где АДФ-аденозиццифосфат. Субстратами Г. кроме глюкозы м.б, другие моносахарццы, а также полисахариды. В мышечной ткани, где основной субстрат Г.— гликоген, процесс начинается с р-ции 1 и наз. гликогеноливом. У растений субстратом для Г. может служить крахмал.
Первые этапы Гт спиртового и нек-рых др. видов брошсеяид сходны. Стадии, в к-рых осуществляются необратимые р-ции (П-1Ч), играют существ. роль в регуляции скорости Г. Наиб важный регуляторный фермент-фосфофруктокиназа, катализируюшая р-цию П1; ее активность ингибнруется АТФ, НАДН, лимонной и жирными к-тами, стимулируется АДФ и АМФ. Р-ции П и 1Ч катализируются соотв. гексокиназой и пируваткиназой, активность к-рых регулируется адениловыми нуклеотидами, промежуточными продуктами Г. и цикла трикарбоновых к-т. У животных и человека в ре.
гуляции Г. принимают участие также гормоны. В условиях недостаточности кислорода Г;единств. пропесс, поставляющий энергию для осуществления физиол. ф-ций организма. В аэробных условиях Г.— первая стадия окислит, превращения углеводов: в присут. О, пировиноградиая к-та может подвергаться дальше окислит. декарбокснлированию, а образующаяса уксусная к-та в виде СН,С(О)КоА (КоА — остаток кофермента А) полиосгъю окисляться до СОз и воды в цикле трикарбоновых к-т. Интенсивный Г.
происходит в скелетных мышцах, где он поставляет энергию для мышечных сокрашений, а также в печени, сердце, мозге животных и человека. В клетках осуществляется тонкая регуляция окислит. и аиаэробного обмена Подавление Г. дыханием в присут. О, (эффект Пастера) обеспечивает клетке наиб. экономный механизм образованна богатых энергией соединений. В тканях, где такой эффект отсутствует (напрн в эмбриональных и опухолевых), Г. протекает очень активно. В нек-рых тканях с интенсивным Г.
наблюдается подавление ткаиевого дыхания (эффект Крабтри) Г.-простейшая форма биол. механизма аккумулирования энергии углеводов в АТФ. Считают, что он возник в период„когда в атмосфере Земли не было Оз. При энергетически более выгодном аэробном окислении из одной молекулы глюкозы образуется 38 ыолекул АТФ, Лхш Меплср д, Бнохнмнв, пер с англ„т Х М, !9ВО, с 335-ЗВ Основы б ох мнн, пер с англ, т Х М 19ВТ, с 557-В2, Страйер Л, Бнохнмн», пер с англ, т' Х М, ЮВ5, с гз-аа, Из-)В и В Гухлтш Схема глнколнза В одннарпых рамках-субстраты глнколнза, АТФ-аденозннтрнфоо!мт, АдФ-аде оэннднфосфаз, НАди н ИАд-соотв восстановлсннэв н окнсленнах фор ы ннкотннамвлалснондннуклс оша, Р— сгвток фосфорной к-ти, - вмсок эрпш с ь свойсгвь нккоторых глимов Мовоглим 3глпм! СН,ОС,Н,ОСН, диглвм * сн,ою,н.оьсн, Триглам СН»О1С Н ОЬСН» гетр»тлям СН\О(С»Н О1»СН лн алкенил Ввиду прочности связи С вЂ” О Г.
Малорсакционноспособны. Однако моноглнм легко окислястся, Получают Г. Метилнрованисм мономстнловых эФиров !»уктуры Х этиленглико лей, напР ДимсгилсУльфа том, нлн их алкоголлтов метнлгалогенидом. Наиб. значение имеет диглим. Его производят в иром-сти нагреванием метанола, (1, (!с СНЯОН дяхлорднгтнлового эфира О ! (хзорскса) в прнсут. щелочи прн 60'С! диглнмсырсц ог! " деляют и подвергают рскти- ОН ХН фикацни, Г, — инертные высококяпяшис р-рителя. ОН С-О Т.
всп. в открытом тигле 1, ! 'С (моноглнм), 67,2'С (дн- К глнм) и ! 31 "С (тряглим). в Сн ОН СН,ОН ХНС(О)СН Б.Б Чг кокос 582 ГЛИКОСФИНГОЛИПИДЫ В Ги у к-рых углеводная и полипсптидная цепи соединены Х-гликозидными (глнкозил-амндными) связями (Х- гли козилпротенны), остаток Х-ацстнлглюкозамииа связан с атомом Х амндиой группы остатка аспарагнна в полнпептидной цепи. В этом случае хор углеводиой цепи Г.-пентасахарид: Мвшс1» 3 Мап(31 — 4О10ХАС()! — 4010ХАс()!в Мапа1 6 Углеводныс цепи у Х-гликозилпротеинов м.б. двух типов-глнкознлманнозные (Н) илн комплексные (1Н): Мапа1 — 2Мапа! Х 3 Мапб! — 4О!0ХАс!)1 — 4О10ХАС()!— Мала! — 2Мапа! 6 и ХепАс2 — 6Оа!б! — 4010ХАс()1 — 2Мапа! Х 3 Мап(Н— ХецАс2 — 6Оа161 — 4010ХАс()1 — 2Мапа! 6 ш В состав первых входит только манноза и Х-ацетилглнжозамин.
Комплексные цепи содержат дополнительно галактозу, а также фукозу или Х-ацетилнейраминовую к-ту и образуются в результате трансформации олнгоманнозидных цепей при биосинтезе Г. Ветвление углеводных цепей в О- и Х-гликозилпротеинах осуществляется присоединением к кору нескольких остатков Х-ацетиллактозамнна, в зависимости от числа остатков к-рого образуются углеводные цепи, содержащие 2, 3 илн 4 ветви, или антенны. Напр., в состав т. Наэ.
а-кислого Г. сыворотки крови входят четырехантсниые углеводные цеОв1(31-46!сыхсб! М а па! Оа1(3! — 46!сыхс(31 « Мавр! — 46!сНАср! — 461сХА001— Оа1(!! — 463сыхсрг / Мвпа! Оа!Рг — 46!сХАс!!1 Полнпептндная цепь Х-гликозилпротеинов по составу аминокислот не отличается от обычных сывороточных белков. Г. лов-сти клеток ответственны за мсжхлеточныс взаимод. и р-цин клетки с внеш. средой. Виогь специфичность О-гликозилпротсинов находится обычно в зависимости от структуры углеводной компоненты молекулы.
За биол. специфичность Х-гликозилпротеинов (напр„иммуноглобулннов, антнгенов вирусов) ответственна в осн. белковая компонента молекулы, а углеводныс цепи участвуют гл. обр. в формировании и поддержании необходимой конформации молекулы. Л мг Гликопротсаим, пер. с англ„т. 1-Х М !969; Даре»вякая ЯЛ„ «Биооргаиическав »амик», 1983 т. 9 М 5, с 581-615; ес ив, в квл Прогресс кимии лсволов, М„3985, с.
97-125; Х» ш э Р., Глимпрмсиим, пор, с англ, М., 1985; Ь в гоп Н„1!в Н в «ил Ршгс1пв М ЬУ Н. Нсагавх К Нбг т. Х и. т 1982 Р 1-144. В.Л. Дереекчкс . ГЛИКОСФИНГОЛИПИДЫ, липнды общей ф-лы КСН вЂ” (ОН)СНСН,ОХ, где К и К' — аякил и ! ХНС(О)К' (могут содержать гидроксигруппу) с 13-24 а Х -остаток углевода. В зависимости от ст делятся на нейтральные (моно- и олнгоглнко ды), к-рыс содержат в молекуле нейтральные сахара и Х-ацетнламиносахара, н кислыс (сеиялнозмдм н сульфогликозилцерамиды1 содержащие в углеводном остатке карбокснльиые группы нли остаток серной к-ты. Название Г. по правилам И)ОПАК определяется угле- волной частью молекулы. Так, соед. ф-лы 1 (У Н, в общей ф-ле Х-остаток ганглиотетраозы) наз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
