Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 368
Текст из файла (страница 368)
Наиб. специфич. метод определения )Э-Г.-фе~ ментатлвный, для проведения к-рого используют фермент глюкозооксидазу, катализирукнпую в аэробных условиях окисление 0-ЕБГ. с образованием б-глюконолактона и Н»О». Выделившиеся продукты количественно определяют разл, методамн. Г. применяют в медицине как питательное в-во и компонент кровозаменяющих и противошоковых жидкостеК в пищ, иром-сти, в произ-ве аскорбиновой и глюконовой к-т, биотина и др.
Брожение Г„содержащейся в соке винограда и фруктов;одна из стадий в произ-ве вина, а содержащейся в гидролизатах крахмала и древссяны-в произ-ве этанола. лми: прон»мыс»во «рис»алли»севов ело«овы н» «рв»мале, м 1967; химии у глсволов, М, 1967; Ме»ол насиловали» угле»алов, лев а англ.
М. 1975: С 7 си анен«о Б. Н„хнми» н Био«ими» уел»волов (маносалар»лы7, М 1977; К»илим И.Н., Р ул ны у юл ою обмена, М, Швз ГЛЮКОНЕОГЕНЕЗ (от греч. 81у11уз — сладкий, пбоз — новый н йепезц-рождеувие, происхождение), синтез моносахаридов (гл обр, глюкозы) из неуглеводиых предшественников, происходящий в живых клетках под действием ферментов. Г, осуществляется в направлении, обратном гликолизу. Болыпинсгво стадий этих двух процессов совпадают и катализнруются одинаковыми ферментами. Исюпочение— необратимые р-ции П-Пу (см. схему в ст. Глыколнз), к-рые в Г.
протекают обходными путями. Так, синтез фосфоенолпнровииограцной к-тм из пировиноградиой (р-шш 1У) осуществляется след, образом: хув 88а ЧАДН БАД СН5С(0)СООН + Сот мв НО ОС С(0)СН»СООН ~ н» Щвве»вваунсусив» НЯБ 8888 — нооссн(он) сн,соон ~-4- 88л»иа»» 1» ПВ ГББ -~. НООСС(0)СН,СООН -~-дз-НООСС(ОРО»Н»)-Сн» Щввсвсвсу»сусиав где АТФ вЂ” аленозинтрифосфат, АДФ вЂ” аденозиядифосфат, НАДН и НАД вЂ” соотв. восстановленная и окисленная формм кофермента никотииамидадениндинуклеотцпа, ГТФ-гуанозинтрифосфат, ГДФ вЂ” гуанозиидифосфат.
Первая и вторая стадяи этого процесса протекают в митохондриях. Образовавшаяся яблочная к-та способна проникать через мембрану митохондрий в цито- плазму и участвовать в дальнейших превращениях. У растений и бактерий обнаружены ферменты, осуществляющие синтез фосфоенолпировиноградной к-ты без промежут. стадий, а у нек-рых животных он протекает полностью в митохондриях, откуда эта к-та поступает в цитоплазму для участия в дальнейших р-циах Г, В цитоплазме может осуществляться также восстановительное карбоксилирование пировиноградной к-ты с образованием яблочной.
Фруктозо-6-фосфат образуется в результате необратимого гидролиза фруктово-1,6-дифосфата. Гшокозо-6-фосфат дефосфорилируется с образованием глюкозм или превращ. в глюкозо-1-фосфат-ключевое промежут. соед. в синтезе углеволов. Синтез одной молекулы глюкозы м. б. выражен суммарным ур-наем: 2СНвС(О) СООН + 2НАДН + 4АТФ + 2ГТФ -' -е Ссйв»он + 2НАД + 4АДФ + 2ГДФ + 6Н»Р04 Кроме пировиноградной или молочной к-ты предшественниками глюкозы м б. глицерин, а также ц-аминокислоты, к-рые в результате превращений, происходящих в цикле трикарбоновых к-т и глноксилатном цикле, образуют пировнноградную и фосфоенолпнровиноградиую к-ты.
Растения и микроорганизмы могут синтезировать углеводы также из жирных к-т через ацетилкофермеит А. Оси. пункты контроля Г.— регуляция синтезов фосфоенолпнровиноградной к-ты и глюкозо-6-фосфата. Первая р-ция катализируется пируваткарбокснлазой (активируется ацетилированным коферментом АБ втораа — фруктозо-бис-фосфатазой (ингибяруется аденозинмонофосфатом и активируется АТФЗ Регуляция Г. в организме человека и животных осуществляется также гормонами, напр. инсулин тормозит синтез ферментов Ги катехоламины, глюкагон и адренокортикотропин стимулируют Г. в печени, а паратиреоидиый гормон — в почках. Лины Меилерл.
Био»ими». лер. с висл е, 2, М. 19ВХ с. 481-84; С»рейер Л. Био»ими», лер, с висл„». 2 М. 1985, с 95-114 Б.в.уу»»еси ГЛЮКУРОНОВАЯ КИСЛОТА, см 5)юновые кислоты. ГОЛЬМИЙ (от лат. Нойша-Стокгольму лат. Но!шшш) Но, хим. элемент 1П гр. периодич. системы; ат. н. 67, ат. м. 164, 9304; относится к редкоземельным элеменюал (иттриевая подгтвууппа лантаноидов). В природе один стабильный изотоп ' Но. Попегпечиое сечение захвата тепловых нейтронов 65 10 'в м .
Конфигурапия виеш. электронной оболочки 4/" 5525р»54)»682 ! СталснЬ ОКиеления + 3, редко + 2; энергия ионизации Ноа-»Но+ -«Но»+ Нов+ Но"+ соотв. 6,02, 11,80', 2~84, 42,48 эВ; атомный радиус 0,176 нм, ионный радиус Но + (в скобках указаны коорлинац. числа) 0,104 нм (6), О,!! 6 нм (8), 0,121 им (9), 0,126 им (1О). Содержание в земной коре 1,3.10 457, по массе, в морской воде 2,2 10 ' мг/л.
Вместе с др. РЗЭ находится в минералах монаците, бастнезите, звксените, апатите, гадолините. Г.-металл светло-серого цвета. До !428'С устойчив и- Но: кристаллич. решетка гексагон. типа Мй (и = 0,35773 нм, с =0,56158 им, 2=2, пространств. группа Рбв/ттс; плоти. 8,799 г/смв). Выше 1428'С устойчив )ино: решетка кубич. типа ц-Ре (а=0396 им, «=2, пространств. группа 1МЗнч плоти.
8,82 г/см ). Т. пл, 1470 С, т. кип, 2707 'С; С 27,15 Дж/(моль К); АН» 12 кДж/моль, Анею 245 кДж/моль; $9 в 75,45 Дж/(моль К); давление пара при 1470 е" 42,1 ))ра; коэф. теплопроволности 22,0 Вт/(м К); Р 9,0 10 ' Ом м (273 К); температурный корф. линейного расширения 9,5 ГО» К ', предел текучести 222 МПа 11 56 (20'С) Ферромагиетнк (точка Кюри 19,4 К) Легко поддается мех обработхе На воздухе Г медленно окисляется при 20'С, быстро — выше 100'С Взаимод с ьзинеоп к-тами (кроме фтористоводородной1 образуя соли Но', не взаимод с р-рами щелочей При нагр реагирует с Хз, Нз, С12, Вг„1, медленно — с Рз даже при 520'С Оксид (сесквиокснд) Но,Оэ-светло-желтые кристаллы, известны модификации с моноклинной решеткой (а = 1,390 нм, Ь= 0,3492 им, с=0,8592 им, 0=99,98', 2=4, пространств группа С2/м) и кубическая (а = 1,0607 нм, 2 = =16, пространств группа уаЗ, плоти 2,840 г/см'), т пл 2360'С, Ср 115 Дж/(моль К), АН~обо-1881 кДж/моль, 5о„, 158 Дж/(моль К), не раста в воде Получают термич разложением Ноа(С2О4)з, Но(ХОз)з на воздухе обычно выше 660 'С Фторид Нора-белые кристаллы, решетка орторомбическая (а = 0,6404 нм, Ь = 0,6875 нм, с = 0,4379 нм, 2 = 4, пространств группа Рпгла), т пл 1143 С, т кии > 2200'С, плоти 7,6442 г/см, С', 87,8 Дж/(моль К), АН~~бр — 1700 кДж/моль, не раста в воде Получают взаимод НозОЗ с газообразным НР или водных р-ров солей Но' с фтористоводородной к-той, термич разложением фтораммонийных комплексов при 400-500'С в атмосфере Хз или Аг, фторированнем Г и др Хлорид НоС!э-светло-желтые кристаллы, решетка моноклинная (а = 0,685 нм, Ь = 1,!85 нм, с =0,639 нм, = 110,8', 2 =4, пространств группа С2/ьч), т пл 720'С, т кип 1507 С, плоти 3,7!5 г/смз, Сор 98,3 Дж/(моль К), АН~бр-!006 кДж/моль, раста в иоде Получают взанмод смоей С12 и СС! с Ноз(С20 )5 выше 200'С„хлорированием Г выше 200'С и др з ™ Г получают восстановлением Нора кальцием Является компонентом нек-рых маги сплавов В виде соел ограниченно используется при получении спец стекол, как активатор люминофоров и нек-рых материалов микроэлектроники Открыт в 1879 П Клеве Л И Мартмненко Г Д Моыеев Ю М Кые гев ГОМБЕРГА-БАХМАНА-ХЕЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга- Бахмана р-ция, Гомберга р-ция), синтез несимметрич диарилов арилнрованием ароматич соед диазосоединеннями или Х-нитрозоацетиламинами АгХ2Х + Аг'Н -з Аг — Аг' АгХ(ХО)СОСН + Аг'Н вЂ” Аг — Аг' В кач-ве диазосоединения применяют соли диазония (Х = С!, Вг), дназогидроксиды (Х = ОН) диазоапетаты (Х = = ОСОСНэ) или диазоаминосоединения (Х = Хйз) Прн наличии заместителей в бензольном кольце арилирование всегда идет в орлчо- или нара-положение, причем скорость (>пни возрастает в рялу О,ХСеН, > С1СвН, > ВгСеН, > > СНзСеН, > СвНе При использовании диазоацетатов процесс осушествляют обычно в водном р-ре ХаОН или СН,СООХа прн охлаждении В среде пиридина р-ция протекает в отсутствие щелочи при 20-70'С Р-цню с диазоаминосоелинениями проводят в орг р-рителе в присут ледяной СН СООН или сухого НС! при 60-140 "С При применении 1)-нитрозоацетилаьгинов их раста в ароматич компоненте при Ю-40'С Твердые ароматич соед арилируют в среде СНС15 или СС14 Выход днарилов при использовании Х-нитрозоапетиламинов составляет ок 50;,', в остальных случаях 10-Ю',г Осн побочная р-ия--бРазоование линейных полиарилов Механизм реакции включает образование свободных радикалов АгХзХ ' Аг + Хз + 7( иаои Аг' + Аг'Н -в Аг — Аг' + Н' Подобным образом, как в Г -Б -Х р, происходит арили- рование гетероциклич соединений В случае тиофепа обра- !157 ГОМОГЕННЫЙ 591 зуется смесь 2- и З-арилтиофенов, арилирование фурана протекает регноспецифично в положение 2 Р-цию используют для получения терфенилов и монозамешенных дифенилов Она открыта М Гомбергом и В Бахманом в !924, позднее исследовалась Д Хаем и У Гривом, предложившими применять Х-нитрозоацетиламины и использовать СН,СООХа вместо ХаОН Лн Бакманн В Б, Гофм нн Р а в сб Органические реакнни пер с англ сб 2 М !950 с 244-84 Дс-тзр Д Л, звм мс, сб 9 М, Г959 с 529 НВ Денис Л и Псррсг М Дн Своболиме ралнкал» а органическом еингсзс пер е англ м гэзе с 4г 48 ГЛМннвг о ГОМОГЕННАЯ СИСТЕМА (от греч Ьошойепеа-однородный), состоит из одной фазы, т е не содержит частей, различаюшихся по св-вам и разделенных пов-стями раздела Это не означает, что в Г с отсутствуют любые неоднородности Тепловое движение частиц, составляюших Г с, приводит к локальным неоднородностям, обусловленным флуктуациями плотности илн концентрации (в р-рах), а в случае полярных и асимметричных молекул-и флуктуациями ориентации Тепловые флуктуапин-причина рассеяния света в газообразных, жилких и кристаллических Гс Г с является макроскопически неоднороднозь если она находится во внеш поле (газ в поле тяготения, поверхностный слой жидкости или р-ра вблизи границы с др фазой, тонкие пленки и др) В этом случае локальные термодинамич характеристики зависят (причем непрерывным образом) от координат рассматриваемого элемента объема При этом, олнало, в системе ие имеется час~ей, разделенных пов-стью раздела, т е она остается гомогенной Г с может быть изотропной (газы, жидкости) и аннзотропной (большинство твердых и жидких кристаллов, см Аииэомронил) Кроме того, в изотропных Г с может возникать анизотропия во внеш поле Промежуточными межлу Г с и геглерогеииыии сисмемами являются микрогетерогеиные системы мипелляриые системы (см Микроэмулвсии) ГОМОГЕННЫЕ РЕАКЦИИ, хнм р-цни, протекающие полностью в одной фазе Примеры Г р в газовой фазе тсрМИЧ раэЛОжсинс ОКСИда аЗОта 2Х2О, -з 4ХО2 + О,, хлорированне метана СНв 4-С1, -в СН,С1+ НС!, горение этапа 2С2Нв+ 70, -в 4СО, + 6Н,О, образование озона в земной атмосфере ЗО2 2О, В жидкой фазе гомогегггго протекают разнообразнйе гомолитич р-ции распада молекул на радикалы, нуклеоф и электроф замешенин, отщепления, перегруппировки, а также цепные р-ции (галоидирование, окисление, полимеризацня) Скорость простой Г р при постоянном объеме подчиняется деигтвующих масс эихоиу Г р между реагентамн, первоначально находящимися в разных фазах, возможны при условии, что диффузия реагентов в ту фазу, где идет р-ция, много быстрее самой р-ции При относительно медленной диффузии реагентов и быстром хнм взаимод р-ция протекает на границе раздела фаз (см Гемерогеннме реакции) Кинетич особенности н механизм Г р определяются ус.
ловиямн взаимол реагентов в данной фазе Важный тип Г р-цепные реахиии ГОМОГЕННЫИ КАТАЛИЗ, ускорение хим р-цни в присутствии катализатора, к-рый находится в одной фазе с исходными реагентамн (субстратами) а газовой фазе илн р-ре Прн Г к, как и при геглерогенном хамалиэе, катализатор в р-ции не расхолуется, однако является ее необходимым участником, без катализатора р-ция протекает гораздо медленнее или не идет вовсе Механизм гомогенно-каталитичесгпгх реакций.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
