Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 341
Текст из файла (страница 341)
2 ! 2 2 Оси симметрии и гнб роли эн ро ваня ье атомнык орбнталсй нэо. зр 3!э зр брамсны отрезками Стрсегамв указано а. аравлеиие смещения а б элактронноа плотности одного атома друг в друга. Такие ГО наз. э яви в аленн ты ы ми. Напр., линейная комбинация четырех валентных АО атолеа С прнволнт к четырем ярэ-гибриднылз орбнталям, оси симметрии к-рых по отношению друг к другу расположены под углом И8,5', т.е. направлены по углам тетраэдра (рис.
2, в). Представление о Г.а.о. используется для изучения закономерностей изменения электронной плотности молекулы вблизи к.-л. атомного ядра в зависимости от его окружения, т.е. позволяет установить связь между электронным строением молекулы и ее структурой. Прн этом возможны разл. подходы к анализу этой связи. Если известно геом. расположение атомных ядер, расчет волновой ф-цнн молекулы можно свести к изучению парных взаимод. соседних атомов (см. Влленрлных связей ыелюд, Молекулярных орби!лелей лгетоды).
Для такого расчета выбирают одну из возможных систем ГО и располагают ее в пространстве так, чтобы обеспечить макс перекрывание отдельных пар ГО разных атомов. Другой подход применяется в неэлширических методах квантовой хил!ил, в к-рых все взаимод. атомов в молекуле учитываются одновременно и волновая !066 ~м гик ридные ф.ция молекулы не зависит от того, атомные или гябриднзированные орбитали используются для расчета. В этом случае ГО строят после определенна волновой ф-ции моле. купы таким образом, чтобы в отдельных областях пространства распределение электронной плотности можно было описать одной ГО.
В обоик подходах тип Г.ао. обусловлен геом. конфигурацией молекулы и для большинства равновесных конфигураций оба подхода приводят к близким формам ГО. В теоретич. химин для систематизации эксперимент. данных о равновесных конфигурациях молекул часто применяют феиоменологич. подход в рамках к-рого атомы данного элемента склонны к гибридизации определенного типа, а тип гибридизации определяет взаимное расположе. ние ядер ближайшего окружения. Отклонение конфигурации молекулы от симметричной связывают с взаимод. хим связей (напр., с отталкиванием пар электронов, образующих связь).
В такой форме представления о Г.а.о. используются в стереохимин. Понятие о Г.а.о. введено в химию Л. Полингом в 1931. люке Гпллсспн Р„ггомагрпл мотввул, пер. с англ м езтз; мннкнн Ц Н., Снмкнн Ц Я„мпнвав Р. М„тспрла стркнт моткуа М, !979. В. Л. Пунеснеа ГИБРЙДНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, основаны на сочетании методов разделения смесей и определения (обнаружения) компоиентоь Часто реализуются в одном аналит. приборе. К Г,м.а. относятся, напр,, газовая хроматография, жидкостная хроматография, ионная хралгатаграфия, «рамати. масс-слектрамгтрия, в к-рых разделенные на кромагографич.
колонке компоненты определяют с помощью разл. детекторов, а также методы, включающие экстракционное разделение ионов металлов с последующим анализом экстракта физ.-хим, или физ. Методами-атомно-абсорбциоиным, полярографич., фотометрич. и другими. Ю.л. Зо своа ГИДАНТОИН (24-имидазол~щиндион, гликолилмочевина), мол. м. ! ОООВ; бесиа. кристаллы; т. пл. 220'С( раста. в этаноле, уксусной к-те, р.рах щелочей, плохо-в эфире, воде (рк, 9,12). под действием Ва(Он)в гидРолнзУетса до Оь гидантоиновой к-ты НтХС(О))ЧНСН7СООН. /с в~с С ХаОН или КОН образует глнций. Электроф. замещение идет в положение 1.
При р. ции с )ЧаС1О образует 1-хлор- или 1,3-днхлорзамещеяные, с С1„Вг,-5-галогензамешенные. Атом гало- гена в производных активея и легко замещается нв гидроокси- и аминогруппы. С карбонильными саед. образует 5-алкилиденовые производные, с формальдегнлом-5- птдрооксиметнльные. Г. получают из глицина или его эфиров по р-циям: ; СООСвн5 СН + КаЧО 1ЧН, НС1 , СООС,Н, нщ незо, — — Г. )ЧНСО)ЧН, О Нт)ЧСН7С вЂ” ОН + Н7Х вЂ” С вЂ” )ЧН7 — н,о О О О 11 Нку(СНвС)ЧНС)ЧНв — е Г. Общий способ получения Г, и его 5-замешенных из карбонильных саед., НСН н (ХН4) СОз-одна нз Бухгргра ргали ад.
Г.-антнсептик, Инсектицид, стабилизатор полнвинилхлорида, загуститель для пластичных смазок, антнвуалируюшее в-во В фотографии. 1067 Важнейшее прир. производное Г.-5-уреидогидантоин (аллантоин). Содерткится в зародышах и листьях растений, в эмбрионах и моче большинства животных. Получают его окислением мочевой к-ты.
Аллантоин заживляет раны. Др. производные Г.-лек. ср-ва, напр. фурадаиии, дифении (см П ративесударажимп средства). Лвн: Гстсроппклп пекле омвннсннк, пол рел Р, Эльлсрднлвэ, пср. с англ т. З, М„ини с 7ПЗ-~П варанов Ц Н' сж ор. * ». Оа, т. ЗХ а 4, а /хзо ззоюпапзы ьовс р нпгс т, 4 уел ьмт.-( ф мпр зиеа В.В. Мвуемсенл ГИДРАВЛЙЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ, применяют в кач-ве рабочего тела в разл.
гндравлич, системах, в к-рых необходимое усилие передается через жидхую среду для приведения в действие ясполнит. механизмов. Г.ж. используют в гидропередачах самолетов, экскаваторов, кранов, бульдозеров и др. машин, в тормозных системах автомобилей, в гидравлич. системах иром. оборудования н т,д Г.лс должны обладать определенным комплексом физ.- хим. и эксплуатац, св-в.
Так, они должны быть устойчивыми пря хранении и эксплуатации, не образовывать осадков; иметь малый коэф. сзхимаемости, возможно больший модуль объемной упругости, низкие т-ры замерзания (от — 35 до — 70'С), высокие т-ры воспламенения и вспышки (в открытом тигле 100-200'С), малое давление насыпь паров, обладать малой вспениваемостью, хорошими смазочными н противоизносными св-вами; не содержать мех. загрязнений, особенно абразивных частиц, их вязкость ие должна резко изменяться с т-рой. Кроме того, Г.ж. не должны вызывать коррозию металлов и разрушать др. конструкционные материалы, в частности уплотиительные резины.
В ряде случаев необходимы негорючие жидкости Г.ж, применяют в широком диапазоне т-р (от — ВО до 200'С) и давлений (до 50 МПа). Различают три группы Г. жл маловязкие (вязхость 3,5-5 ммг/с при 50'С)— для малоинерцнониых гидроприводов; средневязкие (8-14 ммг/с при 50'С)-общего назначения; высоковязкне (20 — 90 ммв/с при 50'С] — гл. обр, для приводов дорожно- строит. и индустриальных механизмов, а также для систем управления винтами регулируемого шага кораблей. Основой большинства Г.ж.
служат высокоочншенные нефтяные фракции. Негорючие Г.ж. изготовляют на водно-глицериновой основе. Реже используют спиртово-глицериновые смеси, полиорганосилоксановые саед., сложные эфиры фосфорной к-ты, фтор- и фторхлоруглероды н др. Для приготовления тормозных жидкостей используют гликоли, эфиры гликолей, спнртово-касторовые смеси. Для достижт иия необходимого уровня эксплуатац. св-в в Г.ж. вводят присадки: загушаюшие (вязкостные), противоокислитсльные, противоизносные, противокоррозионные, противо- пенные, стабилизаторы набухания резин н др. Лесе. Томрпме нефтепродукта, свойства н прнмспснна Справоеннг„пол рса ам. Школаннсом, 3 нан, М., )Ятг; Конлваов Л.Л., Рабоенс тимосгн н уплотнсннк гнлра лнесскнк светам, М, 1992 Л.ж Бронкса ГИДРАВЛИЧЕСКИЙ ТРАНСПОРТ, см.
Пнввма- и гидратраигларт. ГИДРАЗИДЫ АРИЛСУЛЬФОКИСЛОТ (арилсульфонилгндразиды2 соединения общих ф-л АгВОт)ЧН)Чйй' н йй'111ЧНЯО7 — А — ВОк)ЧН)Чйй', где й и й)- Н, алхнл; Аг-феиил и его замешенные, А-фенилен и др. Г,а.-кристаллы с т. пл. выше 100'С. Хорошо раста в ацетоне, ограниченно в спирте, хлороформе, бензоле, не раста. в воде, углеводородах, СС1, лихлорзтане н др. Разлагаются при 110 — 150 С, если й = й' = Н разложение происходит по р-циям: 4АгВОеХН)ЧНт 4)Ч7 + бН70 9 Агб — ВАг + + АгВО7 — ВО,Аг 2)ЧНт)ЧНВО7 — А — ЯО (ЧН)ЧН7 -е 4)Чт .1- 6НгО + т 6Н7О + ! —  — А —  — 1„+ ! — Я вЂ” А — ВО7 — 1„ Первичные продукты распада — арилсульфиновые к-ты Агб(О)ОН н динмин Н)Ч = )ЧН.
Распад Г.а. инициируют окнслители, соли металлов переменной валентности в выс- 1068 ГИДРАЗИН 547 Оюдннснне ЧХЗ-9, гавро знд СБ Бснзолсульбюннлпырюнд С,Н,БО,НННН, юз-кн ао-1»б паз-о,аб в-Толу олеулзф он юнндразнд -сн,с,н,зо,нннн, Мсгнловмй зфнр а- гнщазннсульфоннлфсннлкарбамнновой к-гм -сн,оосннс,н„- -зо,нннн, 1,3.
Бсазолдасульфоннлгндразнд 1,З.С»Н,(8ОзННННз)г цо с,) )о-о.аг о,ом- б;)ге 15Е-)уе ЧХЭ-5 157-158 ДФ.9. днгндразнд СБ 163 ЕЛ )О 4,4ьоаснднб«азодсульфг ннлгдгфазвд 44»Н,1ЧННБО С»Н„О— — с й.зо„ын(чй,* з,ззсэльФонилдибсюолсульфо ннлгваразад 3 ЗзйНЫН 5ОзС»Н»5Оз-С,Н,БО,ЫНй, 138 Дюндигл сдо 164 0,135 даче 147 О,(Ю !55-165 1069 м 1070 шей степеия окисления. В присут.
оснований наблюдается аномальный распац-с промегкут. образованием аминонитренон: Агбо,ХНХКК [:Х вЂ” ХКК) Х, + К-К -Агэоз Г. ж восстанавливают спиртовой р р АБХО, и р.р Фелинга; эти р-ции используют для их качеств. обнаружения. Разлагаются 18 до диарилдисульфидов Аг Я, Хг и Н,О, бромом-до арилсульфоннлбромидов АгБО,Вг, Х н НВг. Гидролизуются прн кипячении с водой, разлагаются спиртом.
Под действием Ъг в СНзСООН восстанавливаются до арилсульфониламидов АгБО,ХНР Амфотерны, дают малостабильные соли с к-тами и щелочами. См, также Гидразина замещенные органические. Г.а. получают взаимод. арилсульфонилхлоридов с гидразингидратом нли гидразинсульфатом (либо с их орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
