Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 344
Текст из файла (страница 344)
Низшие алкилгидразины весьма тохсичны. Так, метилгидразии уже в концентрации 0,01% убивает бактерии и грибки. В виде жидкостей нли паров они сильно раздражают кожу и дыхат. пути; часто наблюдается сенсибилизация к веществу (особенно к фенилгидразину); Поскольку они хорошо резорбируются кожей возможно и общее отравление.
ПДК яизших алкилгидразннов О,1 мг/л в расчете на ХзН4. Лнн! Овсрбергерчд, АиееимжП. ЛомбарпниодГ„Орта. нннеенс еоезнисинп со смзвмн «зот-азот, пер с внгх„Л„1970; Китаев Ю.П„Бузыхин Б.И„Гипразоиы, М., 1974; Хнмн» гнхразонон М.. 1977; Иоффе Б В. Кузнепов М А., Потехин А А„Химия ортннызхнх произ. немых гннрвзнна, л, 1979; общая оргаиизесхвя «имия, псзх с анто, м„1982, т.
3. с. 262-3Ш т. 4, 1983, е. 509-524; 1Л! аппе Епсуыоралих Е Апб„пб 13, Исмыяпх 1977! Югз-ОХЬ ег уаорсеи, 2 са, х 11, Мт„!Мб Л Л Гемб тяпа В Л Лунем ГИДРАЗОБЕНЗОЛ, см. Гидразина замгщгиные органические. ГИДРАЗОНЫ, см. Гидразина замвщвниыв органические. ГИДРАЗОСОЕДИНЕНИЯ, см. Гидразина замгщеииыв органические. ГИДРАТАЦИЯ (от греч, Ьууйог-вода1 присоединение воды к молекулам, атомам нли ионам Может осуществляться без разрушения или с разрушением молекул воды. Г. без разрушения молекул воды приводит к гндратам. Обусловлена электростатич.
и ван-дер-ваальсовым взаимодействиями, координационными и иногда водородными связями. Г. в растворе — частный случай солаватаиии. Наиб. изучена Г..ионов в р-рах электролитов. Энтальпии Г. одно-, двух- и трехзарядных катионов, отсчитанные от их стандартных состояний в вакууме, имеют порядок сопка — 400, — 1500 и — 3000 КДжггмоль. Первичной Г. наз. взаимод. ионов тольхо с соседними молекулами воды, вторичной †более отдаленными. Координац. числа первичной Г. изменяются от 4 (Ве» ' ) до 8 — 9 (Ьаз ' н ионы лантаиоидов). Концентрация р.ра, прн к-рой ноя вода расходуется иа образование только первичнмх гидратов, наэ.
границей полной Г. Экспериментально определяют только суммарные термодинамич. характеристихи Г. катионов и аиионов, образующих соли. Эти величины относят к переходу ионов из вакуума в рр! разделить их на составляющие для отдельных ионов можно лишь приблизительно. Точность теоретич. расчетов энергии Г. ионов квантово-хим. и др. методами в наиб, благоприятных случаях составляет песк. процентов Г. молекул в р-рах изучена недостаточно.
Энтальпии Г. молекул, отсчитанные, как и для ионов, от их стандартных состояний в вакууме, содержат вклад, обусловленный влиянием молекул растворенного в-ва на водородные связи между молекулами воды, и обычно не превышают песк. десятков кДжумоль Г.— важный фактор, обусловливающий р-римость в-в в воде, электролитич. диссоциацию, распределение в-в между фазами в многокомпонентиых системах, содержащих воду, кинетику и равновесие р-ций в водных р-рах, образование кристаллогидратов (см.
также Растворы ивэлектралитав, Растворы электролитов, Гидраты). Г. с разрушением молекул воды широко распространена в неорг, и орг. химии, Г. оксидов элементов привалит в зависимости от их природы к образованию щелочей, к-т или амфотерных гидроксилов. Эта р ция †осно мн. иром. процессов, напр. получения серной и азотной к-т, твердения вяжущих материалов (при этом происходит также образование кристаллогидратов). г. и. Лрс Г.
орг. саед. обычно осуществляется в р-рах в присут. щелочных или кислотных катализатора!А а в паровой фазе 107б прн повыш. т-рах я давленнкх в присут„ напр„ фосфатов Сп, Еп, Сд, оксидов %, А! О, с раэл. добавками. Широко нзучеяа Г.олефинов. Присоедйнение воды по двойным свя- зям олефииов в прнсут. сильных неорг. к-т, часто вместе с солями ртути, реализуется по правилу Марковникова и приводит к вторичным н третичным спиртам. Первая стадия р ции †медленн присоединение протона по двой- ной связи с образованием карбкатиоиа, к-рый затем бы- стро реагирует с анионом ОН . По такому же механизму происходит Г, апетиленов, приводящая к карбонильным са- ед (см, также Кучерова реакция) Щелочная Г.
яитрилов до амидов осуществляется по ну- хлеоф. механизму. По этому же механизму гидратируются саед» содержащие электроноакцепторлые заместители (хло- раль, мезоксалевая к-та, гексафторацетон) и и, (3-ненасы- щенные карбонильные соединения. Г. лактамов н лактонов с раскрытием цикла может осуществляться по нуклеоф. и электроф. механизмам аналогично гндролизу сложных эфиров и амидов. Г. непредельных углеводородов-важнейшая стадия во ми. процессах переработки нефтяного сырья, попутных н прир газов.
Г. используется в прим-сти для получения, напр., этанола из этилена, изопропанола нз пропилена, аце- тальдегнда и ацетона из ацетилена, этиленгликоля из эти- леноксила, уксусной к-ты и ее ангидрида нз кетена Г, †од из стадий синтеза карбоиовых к-т из олефннов. См.
также Двгидраиюиил. Липс: Кр»ото» Г.а т»рмоннн»мнн» нон м» врон»»оо» н р»стыр»о 3 н»л„л., !98», ГИДРАТИРОВАННЫй ЭЛЕКТРОН, см. Сольвагниро- валяый элвюлрои. ГИДРАТРОПОВЫЙ АЛЬДЕГ14Д (2-фенилпропаналь) СН»СН(С»Н»)СНО, мол. м. 134,18; бесцв.:кидкость с сильным запахом, напоминающим запах гиацинта; раста. в этаноле и дизтилфталате, яе раств. в воде и глицерине (др. характеристики приведены в таблф В иром-стн полу- чают конденсацией ацетофенона с этиловым эфиром мо- нохлоруксусной к-ты в присут. щелочных агентов н послед. омылением образующегося этилового эфира сь()-эпокси-б- метил-б-фенилпропионовой к-ты (1): С»Н»СОСН» + С!СН»СООС»Н» -» -» С»Н»(СН»)С вЂ” СНСООС»Н» -о Г.а.
нl О хлрлкчкрнсзикл душно?Ых ВещестВ ГРуппы гндрлт опового лльдкгидл Гннр»»роно»мя нн»юг он Гюр»трон»»мя »ннр По»»»»тим т. ннн, 'Срнм рт.от. вп-зозг»60; вг-ри!2 коцо 1,5! 76 76 З,бз 239дбО; ~ ю«1и(с 0975-к 01 5 ь52»2 93 г,з !лб-1лз ьэзэе з!д)а. пж дпн нрмо прн»»»н»ннн н»рор»ньно; и орг»нн»м»»п»л»гнн н спирт нр»ар»ы»итон» гннр»трон»»ую к-ту.
Г.а., мн. его ацетали, гидратроповый спирт и его сложнме эфиры, а также «вльдегид 1бв-душистые в-ва, используемые, в частности, для составления парфюм. компо- 1077 Саед. 1, наз. также «альдегидом земляники», илн «альлегилом ! бн (мол. м. 206,23),-бесца жидкость с эапаком земляники; раств. в этаноле, плохо-в пропнленглнколе н глицерине, не раста, в воде. Каталитич.
гидрированнем Г.а получают гидратроповый спирт СН»СН(С»Н,)СН»ОН (мол. м. !36,!9)-бесцв. жидкость с цветочным запахом; хорошо раста. в этаноле н пропиленгликоле, плохо — в воде. ГИД РАТЫ 551 зиций, отдушек для мыла и как ароматизаторы в пиль иром-сти. л.л. кыдм». ГИДРАТЦЕЛЛ)ОЛОЗНЫЕ ВОЛОКНА, искусств. волокна, состояпше нз гидратцеллюлозы. Последняя представляет собой одну из структурных модификаций ивллюлозы, характеризующуюся другим, чем у прир. целлюлозы (из к-рой получается), пространств.
Расположением звеньев макромолекулы. Отличается от прир. целлюлозы лучшей накрашиваемостью н р.римостью в щелочах, более высокой гигроскопичностью и реакц. способностью в водной среде. К Г.в, относятся вискозны« волокна н мвдиоаммиачныв волокна, получение к-рых вкшочает стадию перевода целлюлозы в гидратцеллюлоэу. Сырьем для произ-ва Г.в. служат древесная (сульфатиая и сульфитная) и хлопковая целлюлоза со степенью полнмеризации 500-1200.
ГИДРАТЫ, продукты присоелинеиня воды (гидраюа»)ии) к молекулам, атомам илн ионам. М.б. газообразными, жидкими и твердыми; последние наз. кристаллогидратами. В р-ре многозарялные ионы (А1»", Сгз+, Вез+ и др.) и небольшие однозарядные ((л и) достаточно прочно связывают ближайшие к ним молекульг водьь образуя аквакатионы, напр.
[А1(Н»О)в]' . Кристаллогидраты солей обычно образуются в тех случаях, когда катиоим в их кристаллич. решетке образуют более прочные связи е моле купами Н О, чем с анионами в решетке безводной соли. При низких т-рах вода в кристаллогидратах мб. связана и с катионом, и с анионом соли. Напр., у МБС! . 12Н О ниже — 25'С в крнсталлич.
решетке находятся акваноны [МБ(Н»О)в]'' н [С1(Н»О)в] . Волу, входящую в состав кристаллогидратов, наз. криствллизациоиной. Существуют также псевдогидраты-саед„в к-рых все илн часть молекул воды превращаются в гндроксид-ноны или ионы гидроксония, напр. Бг(ВО,) 4НгО (по существу это Бг[В(ОН),],) н НС!О» Н»О 1илн (Н»О)С1О»]. Воду, входящую в состав псевдогидратов, йвз. конституционной, В каждом кристаллогндрате молекулы воды располагаются определенным образом.
Так, в [А1(Н»О)»]С!з вода входит в состав аквакатионв, в гндратах цеолитов размещается в пустотах сетчатой ионной структуры. В саед. типа Мй,(ОН),(Н О),СО, цепочки молекул воды находятся в каналах структуры. Вода может связывать аквакатион с анионом водородными связямн, напр. СвБО» 5Н О или [Сп(Н»О)»](Н,О)БО». Существуют кристаллогидраты, в к-рых вода образует слои, объединяемые ионами соли (СаБО».2Н,О и др). Известны тектогидраты, в к-рых молекулы волы образуют непрерывную фазу со структурой, подобной структуре льда, включающую др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
