Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 348
Текст из файла (страница 348)
Бензиновые фракции имеют октановое число 72 в чистом виде и после каталитич риформинга м.б. применены как высокооктановый компонент автомобильного бензина или сырье для получения бензола, ксилодов. С целью увеличения выхода бензина более высококипящие фракции подвер. тают гидрокрекингу Лких Калечиц И В„Химин гндрогснизационных процессов в перерабатю топма м,!973, Кричал А А, лебедев В В, Фарберов И л, нсюилив. мзс использование угмп, М, 1978 А А Кр,.ко ГИДРОГЕНОЛ(43 (от лат. Ьут)гойеп)пш-водород и греч. 1уяп-разложение, распад) (деструктивное гидрирование), разрыв связи С вЂ” Х (Х-С, )ч), Б, О и др) в орг, соединениях под действием водорода, иапрл СНкой сн, + нг — и ! + КОН Пол)некие бевзола Пмтучение нафталина Параметр герцле сююоб термич смюоб квталнтнч.
способ 7а)-рд) 5 с Н)б-690 с-5 660-656 6-т Ц28-0,30 700-7Х) 8-5 Е,25-дуб т.р, С Даелсниг, МПв Саоросю подачи сырел, ч Соаткоыеиис водарол сырье мольиос по обьему расход водорода, % по ыео:с Выход целевого прьтуюа, К по массе 3 1 Убо-609 1,3-1,8 390-660 1,3-1,6 79 Известны термич.
Г. (без катализатора) и каталитич. Г. Катализаторы в произ-вс беизола-алюмомолнбденовый или алюмохромовый (10-12% МоО или СгО, носитель -А(,Оа), в произ-ве нафталина-алюмокобальтмолибденовый или алюмокобалътхромовый (!0-12% МоО или СгО, промотироваиного 5% СоО, носитель-А18О,). Термич. Г. в иром-сти широкого распространения ие получило из-за того, что процесс сопровождается значит, коксообразованием. Параметры разл, вариантов Г приведены в таблице. лиы пеушкивя м, АдельсоисВ, Внюнксоеат и, технологие иефтскимвчсского синтеза, 2 изд, м. 1985, и 73 76, мага р ил р 3, тсорецгчс- 1089 Осуществляется, как правило, в присут катализагоров гидрирования и дегидрнрования Реализуется, напр, при гидрокрекинге При Г циклнч соединений часто происходит раскрытие цикла Г используется в иром-сти для получения многоатомиых спиртов, напр глицерина, ксияита, маннита из полисахаридов, а также в препаративной орг.
химии, напр при синтезе альде!идов из хлорангидридов к-т (Роэенмунда рпапяпл) Лмл ХартуигВ Х, Симонов р, в сб Оргаеимские реакции, т 7, М, МЩ с 327-а)8, Ал Г„там, т 8, М, ЮЩ е 7-Сх ГИДРОДЕААЛКИЛИРОВАНИЕ, получение ароматич. углеводородов (гл. обр. бензола и нафталина) из их алхилзамещеиных под давлением водорода. Сырье для произ-ва бензола-толуол или ксилолы, нафталина-легкий газойль каталитич. крекинга с пределами кипения 220-270'С и тяжелый гдзойль каталитич. риформинга, содержащие до 30% алкилнафталинов Из газойлей предварительно зкстрагируют фракцию, содержащую до 90ег алкилнафталинов, к-рую очищают от азот- и серосодержащих соед (остаточное содержание Б должно быть менее 0,003;Ге по массе).
пАРАметры гидрОдеАлкилирОВАния при пОлучении ВензОлА и нАФТАлинА ГИДРО КРЕКИНГ 557 скис ыл вы химических процессов переработки нефти, М, 1976, Сук а и о в В П, Каталитнческие процессы в нефтепереработке, 3 пза, М, 1979 А В Агафонае ГИДРОДЕАРОМАТИЗАЦИЯ, каталитич переработка Вефтян ьх фракций под давлением водорода, в к-рой оси. р-ция-гидрпропанпе ароматич. углеводородов Сопутствующие р-ции. гидрирование непредельных алифатнч.
соед, гидрогснолиз серо- и азотсодержащих соед, в ряде случаевдеалкилирование, деструкция н изомеризация нафтеновых и парафиновых углеводородов. Катализаторы-оксиды нли сулъфиды Со, Мо, )ч)! или %, а также платиновые металлы (Рг, Рс(), носители — А) Оз, аморфные алюмосиликаты, цеолиты. Оксиды и сулы~иды более устойчивы к отравлению сернистыми, азотистыми и др. соедч но значительно менее активны, в их присутствии процесс проводят при сравнительно высоком давлении водорода (10-30 МПа). На платиновых металлах процесс осуществляется при давлении ниже 5 МПв, но из-за того, что они легко отравляются, требуется предварит. гидроочисмпа сырья.
Г. осуществляют при 250-420'С, объемной скорости подачи сырья 0,1 — 10 ч ', расходе Н, от 0,5 до 5% по массе. Г. экзотермична, и обычно для поддержания требуемой т-ры вводят холодный водородсодержащий газ в песк. юн реактора Г широко применяется при получении реактивных топлив с улучшенными зксплуатац. св-вами, а также орг. р-рителсй Л . Орочко Д И, Сулимав А Д, Осипов Л Н, Гидромиим. циоииые процессы в исфтспсреработ«е М, 1971, Калечиц И В, Химии пщюгеинзеюгоннык «роцпхюв в переработке топлив, М, 1973, Смидович Е В, К!мкииг иефтсиого сырьк н псреработха угмсодо!юдных газов, 3 изд„м, 1980 )техиолопм перерабчтки юфти н газа, ч 2) Н Г Л з лн ГИДРОДООЧИСТКА, осуществляется действием водорода на нефтяные фракции (1 л обр. смазочные масла, твердые и жидкие парафины), предварителъно очищенные др.
методами. Осн, р-ции, происходпшие при Г. гидрироваиие непредельных соел.; частичный гидрогенолиз серо; азот- и кислородсодержащих соед. с одноврем образованием Нзб, )ч)Нз и Н,О. Процесс проводят по традиц. схеме гпдрооццсмпп прн 280-325'С, 4-5 МПа, объемной скороспг подачи сырья 2-3 ч ', соотношении водородсодержаший газ: сырье 300:1, содержании водорода в газе 75-90',у расходе водорода 0,2 — 0,3ре по массе. Потоки сырья и газа контактируют в реакторе при пропускании через неподвижный слой алюмоникелъмолибденового или алюмокобальтмолибдеиового катализатора.
Выход жидких продуктов обычно составляет 98-99,5;Гм газообразных продуктов-до 0,5% по массе. Г. имеет ряд преимуществ перед конмапгпной очисткой нефтяных фракций (в часпюсти, более простое аппаратурное оформление, отсутствие отходов). В результате Г. уменъшается коксуемость нефтепродуктов и содержание в них Б, повышаются Вязкость, устойчивость к окислению, происходит осветление.
Лмц Орочко ДИ, СулимовА Д, Осипов Л Н, Гидрогенимпиониые процессы в нефтепереработке, М, 1971, Чсриоцуков Н И, Очнсца н разлелсине иефтыгого сырь», производство тоеарнык иофтспролукюв, 6 изл, М, 1978 Гусы!елагин переработки исф»» и газе, ч 3) АВ Агоу с ГИДРОКОРТИЗОН, сы. Корпгпкоиды.
ГИДРОКРЕКИНГ, осуществляется действием водорода в присут. катализаторов на высококишццие нефтяные фракции (гл. обр. вакуумный дистиллят с пределами выкипания 300-540'С), а также иа легкокипящие и среднедистиллятные прямогонные фракции и вторичные продукты их термокаталитич переработки Цель Г.-получение бензиновых фракций, реактивного и дизельных топлив, смазочных масел, сжиженных газов С,-Са, сырья для пиролиза, каталитич.
Риформинга и крекинга. Осн. Р-цин, происходащие при ГА гидрогенолиз серо; азот- и кислородсодержаших соед.; гидрироваиие ароматич. (преим. полициклических) углеводородов; раскрытие нафтеновых колец; гидродеалкилирование алкилароматич. и нафтеновых углеводородов; разрыв цепи парафиновых углеводородов; язомеризация и гидрнроваиие образующихся продуктов. 1090 5% ГИДРО КСАМОВЫЕ Процесс проводят в сеюпюнироваиных реакторах с неподвижными слоями (реже-с кипящим споем) катализатора при 330-450'С, 5 — 30 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,0 ч '.
Соотношение водородсодержащий газ:сырье составляет (600-2000): 1, содержание водорода в циркулирунмпем газе-75-95/ по объему (остальное — азот, метан, этан и бутан). Перспективная схема Г.-одноступенчатая многостадийная (обычно двухстадийная3 На первой стадии сырье подвергают глубокой очистке от сернистых, азотистых, смолистых н полмциклических ароматич. соед. с использованием алюмоникельмолибденовых, алюмокобальтмолибденовых илн никелъвольфрамовых катализаторов, солержаших 12-40огге оксидов или сульфидов Хй Со или Мо прн т.ре и объемной скорости подачи сырья, характерных для гвдроочысрлка Полученную газожидкостную смесь, не подвергая разделению, направляют на вторую стадию, где происходит собственно Г.
в присут. катализаторов — оксидов или сульфидов Нь Со или Мо ив носителях, к-рыми служат аморфные или кристаллич. (цеолитсодержащие) алюмоснликаты. Для повышения выходов целевых продуктов не превращенное за одни проход сырье возвращают в систему. При использовании в кач-ве сырья нефтяных фракций с высоким содержанием серы, азота и полициклических ароматич. углеводородов катализатор быстро теряет свою активносгв. В этом случае Г. проводят в две ступени. На первой сырье облагораживают, применяя алюмокобальтмолибденовый катк устойчивый к серо- и азотсодержашнм соедч на второй используют цеолитный катк содержащий благородный металл (Рг, Рб, Вц). Между ступенями установлена ректнфикац. колонна для выделения из гидрогенизата растворенных газов и части жидких продуктоа С помощью Г.
Можно получать высококачеств. нефтепродукты, ростив к-рых определяется т-рой и объемной скоростью подачи сырья, а также кол-вом и фракц. составом рециркулирующега непреврашенного сырья. Процесс отличается высокпй избирательностью (выход целевого продукта может достигать 80/). Поскольку процесс экзотермнчный (тепловой эффект до 240 кДж/мольЬ для поддержания требуемой т-ры между слоями катализатора вводят холодный водородосодержащий газ.
линг орочео пи. Сулпыов ад, осииовл.н„ггырогеиизаввоииеы провесеы а псбмпсрерсботкс, М 3973; Магарил Р. З„теорсти секие освоен хмыичссыы иродсссое псрсрабожйиортн, М„3974; Сухаво» Н П„нателитичсеыы пжывмы в нсфывсрсработки 3 изм, М Г 979; Гмлропереработкв остаточмю аидов сырке, М„3934; Эрв» Н В„расима М. Г., Руди» М. Г„ Химии и ыкгылоппг мерт» и газе, 3 им Л 3993. в.и. кур* «а ГИДРОКСАМОВЫЕ КИСЛ(.3ТЫ (Н-ацилгидроксиламины1 Х-гидроксиаыицы карбоновых к-т обшей ф-лы ВСОХНОН. Кристаллич, в-ва. Обладают слабыми кислотными св-вамп, напр.
рК апетогидроксамовой к-ты 9,40, бензогидроксамовой 8 89. Под действием щелочных и кислых реагентов пгдролизуются до карбонс» вых к-т и ХНзОН. При взанмод. с первичными аминами и гидразинами образуют соотв. амиды и гидразиды. Восстанавливаются до амидов и нитрилов.
Легко селективно алкилируются и ацилируются по ОН-группе, образуя О-производные-ВСО)ч(НОВ' и КСОХНОСОВ'. При нагр. или в присут. оснований О-производные претерпевают Лоррена реакцию, образуя изоцианаты илн продукты их превращений, причем оптичес«и активные соеуь перегруппировываются с сохранением конфигурации: О ВС ~ кк-с-о ° ксю» Ртцт,800!с ХНОСОВ Г. к. образуют окрашенные комплексы с катионами ме галлов (Резо, Сц'+, Со'', А!34), что используется для колориметрич. определения Г. к. Способы получения Г.
кл ацилирование гидроксиламнна эфирами, ангидридами или галогенангидридават карбо- 1091 новых к-т; окисление аминов, оксимов или амидов; действие бенэолсульфогидроксамовой к-ты иа альдегиды (р-ция Анджели- Римини). Г. к.-исходные продукты при синтезе пестицидов и некрых лса препаратов, экстрагенты и реагенты для определения металлов. лина: испеку икает о., «Апхсиаиды гъсаие, 3974, вб жк а 439-за д.в. лерба ГИДРОКСИД-АНИОН ОН . Существует в газовой фазе изолированно, находится в криегаллич, решетке птдроксидов и основных солей наиб. активных металлов, образуется в водных р-рах вследствие диссоцнапии воды или (и) растворенных гндроксндов.
Для ОН в газовой фазе: длина связи Π— Н 0,096 им; частота колебаний 3800 см ', энергия нонизацнн !76,13 кДж(моль; Сро 29,!4 Джгг(моль К); АНобр — 143,2 кДжрмоль; бзоа ! 72,32 Дж/(моль К3 Иойный радиус я полярнзуемость ОН в твердых гидроксидах велики, поэтому гндроксиды имеют рыхлую слоистую кристаллич. структуру с большой долей ковалеитной составляющей связи металл — ОН. При гидролязе солей многовалентных металлов образуются не растворимые в воле полиядерные гидроксокомплексы, в к-рых имеются мостиковые связи, осуществляемые с помощью ОН Для ОН в бесконечно разб.
водном р-ре: относительные парпиальные моляльные теплоемкость и энтропия равны соотв, — 139,7 и — 10,5 Дж/(моль К); АНоб — 230,0 кДжггмоль; або. подвижность 17,8 1О а мз/(с Вр Присутствие в водном р-ре ОН в концентрациях выше 10 ' мольул прнволит к щелочной р-ции р-ра Ион ОН играет большую роль в хим. и бион процессах в водных средах. пм.чррр ГИДРОКСИДЫ, неорг, соед. металлов общей ф-лы М(ОН)„, где д-степень окнслення металла М. Являются основайиями или амфотерными соелиненнямм. Г. щелочных, щел.-зем.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
