Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 342
Текст из файла (страница 342)
производными). Р-цни проводят при т-ре до 20'С в водных, водно-спиртовых р-рах щелочей, ХагСОз, ХаНСОз, СН СООХа или их суспензиях в орг. Р.рителях. Г.а. количественно получают также при обработке р-ров арнлсульфонилхлоридов в орг. Р.рителях безводным гидразином при охлаждении, Г,а.-эффективные порообразователн (газовые числа приведены в табл.) в произ-ве губчатых резни, пенопластов на основе ПВХ, полизфироя, полиамидов, полистирола, полиолефинов, сополимеров стирала с акрилоннтрилом и др.
Г.а. обеспечивают тонкую однородную структуру пор, при этом в большинстве случаев полимеры ие обесцвечиваются и не меняют окраски. В нек-рых случаях Г. а. придают изделиям слабый запах. Г.а. применяют тякже в орг. синтезе при получении диазоалканов, альдегидов, сульфиновых к-т и аром. углеводородов. Св-ва наиб. важных представителей Г,а. приведены в таблице. свойствд лрилсулфонилгндрдзндов Торговал Газовое марка Т. нл., 'С Т. Рвал., 'С знака (СССР) «г)м Г.а. горючи, воспламеняются при соприкосновении с искрой.
Так, для 4,4ьоксидибензолсульфонилгидраэнда т. васил. !62,5'С, ниж. порог воспламенения пылевоздушной смеси 6,! г/м'. Хранят Г.а. при т-ре не выше 40 С в отсутствие влаги и окислителей. Они безвредны для теплокровных, за исключением метилового эфира л-гндразиносульфонилфенилкарбаминовой к-ты. Для этого эфира ЛД„ 350 мг/хт (крысы, перорально), ПДК 0,05 мг/мз; при койцентрацнн 20-30 мг/м (экспозиция 1 ч) вызывает гибель 66;.а крыс; поражает центр. нервную систему и кроветворные органы. Лмвг иоффе Б. В„кузнснов М. Д, Погскнн Д.А., Хнмнв органнзсскнз оронзводнмк пюразнна, л, 1979; хнмнасскнс добавка к полимерам. сора. васина, вод рав И.п.
маслоооа г нзд м 1981. Л.ф. Комдвнг, Н.Д. Чканаюв ГИДРАЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, см. Гидразина замешенные органические, ГИДРАЗИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ, саед. общей ф-лы КК'ХХКа (К и К = Н, АП(, Аг; К вЂ” часто пикрнл), образуются при фотолизе и окислении гидразннов. Многие Г.р. получены в индивидуальном состоянии. Наиб, известен Х, Х- днфенил-Хсинкрнлгндразнльный радикал.
Г. р. рекомбннируют со своб. радикалами, многие димеризуются. Лв г Розанове Э. Г„шелле НД„Оргвннамаал камна оюболнмк ралн. «алов, М„!979, ГИДРАЗИН Х Н, (днам)ш), бесцв. дымящая на воздухе жидкость с непрйятным запахом. Длина связи Х вЂ” Х О,!449 им, Х вЂ” Н О!021 нм; угол НХН !06', ХХН-112', угол между плоскостями групп ХНг 91' (гощ-конформация); р 604 10 зо Кл м. Т.
кип 113,5'С; давление пара 18,6 гПа (25'С); Сс 98,83 Дж/(моль К); АН~д 12,66 кДж/моль, АН~се 44,78/ кДж/моль; $$гов !21,3 Дж/(моль К); ц 0,90 мПа с; 7 66,7 мН/м; р 0,625 10' Ом.м; е 51,7; лр' 1,4695 (см. также табл.). Г. смешивается в любых соотношениях с водой, жидким ХН, спиртом; в неполярных р-рителях раста. плохо. С водой образует моногндрат, нли гидразннгидрат (т. пл.
— 51,6'С, т. кнп, )!85 "С); тетрагидрат (т. пл. — 80'С, т-ра звтектики моногидрат-тетрагидрат — 87'СЬ а также аэеотроп (58,5 мол. ",', Г.; т. кнп. !20,5'С). Жидкий Г. ассоциирован и слабо ионнзован (2Хгн» кз Х,Нзг + 1ЧгН,; К - 1О '3). В нем хорошо раста. мн, соли, напр. (л!СЬ СаС1,, Ха1ЧОз, ХаСЮ», Мй(СЮ ),.
Большинство солей кристаллизуется нз безволиого Г. и гидразннгидрата в виде прочных сольвато)ь напр. [Ь!(Хгн»)к)С!Оо [Мй(Хгн»)г)(ХОз)г. В таких комплексах молекулй Г служат мостнковыми бндентатнымн или монодентатными лигандами. Энергия связи ионов непереходных металлов с Г. выше, чем с ХН, и водой. Г, термически малостабилен. Распад его в жидком и газообразном состояниях происходит с выделением тепла по ур-ниям: Хан 4 /ЗХН3 + /3Хг + 1 ! ! 8 кдж (1) Х,Н» -з Хг + 2Нг + 50,5 кДж (2) Прн 200-300'С в отсутствие катализаторов преобладает направление (!) Металлы ускоряют разложение паров Г„ при этом их каталитич.
активность изменяется в ряду 1г > >КЬ>Х! Р1-Со-Ко>Рд Ай Сш РодиК Р! и Рд направляют процесс по р-ции (2). В присут, остальных металлов ее вклад менее !О;~. Г.-сильный восстановитель. Интенсивно окисляется О, воздуха Ло Х,, ХНР Н,О; пар Г. горит синим пламенем. В щелочной среде окисляется медленно, ионы переходных металлов, особенно Со' ', ускоряют эту р-цию.
Окислястся солями Се»+, Ге'+, Мпз+, Со ' до 1ЧНз, 143 и волы, 11, Вг„С1, В(Оз, 1О, 1О, МпО» ло Х и воды, Н,Ог, НХОз,Ьз Ов, Мо(Т)1) до ~ь(нз, иногда до 1!(1О. Нек-рые соли переходйых металлов восстанавливаются Г. до металлов В водном р-ре Г.-слабое основание, образующее одно- и двухзарядные ионы гидраэония: ХгН» + НзО ке ХзНз + ОН РК 65 Х,Н, + НО ез ХН',+ + ОН рКю!5,2 Известно большое число солей, отвечающих обеим ионным формам гидразония, са-ва наиб. важных из иих приведены в таблице. При алкилировании или арилировании Г.
образуются алкнл- и арнлгидразнны, при р-ции с карбоннльными сосд,— гидразоны и азины (см. Гидразина замешенные органические). Примеры неорг, производных Го образующихся при замещении атомов Н,-гидразинсерная к-та ХгН,БОЗН, тетрафторгидразнн Хгр . При действии амидо)ь гндридов или сноб, металлов на безводный Г. образуются весьма взрывоопасные гидразиды, напр. ХаНХХН,, используемые ОЮЙСТВА ГИДРАЗИНА И СОЛКИ ГИДРАЗОНИЯ Проотранетв группа Плотн. прн Р-рнькшть в воде 25'С, куем прн 25'С, г в 100 г обр Соедннеане Т. пл 'С 1,004* 1,38 1,75 1,68 1,40 1,91 МОНОКМЮЗЕЛ Ромбнчеекав Мо окланнал Кубнчеекаа Ромбнчееквк Кубнчеек л Моноалнннак Моноклнннал Р2,2,2, Р24, Ршзш Р2„е С„', Неограннченно 3,42 гбг,г 76,6 179 366 !шота 50,50 — 955,6 — 251,6 - !94.3 — 363,8 246 — 1762 < эж < 270 < !80 < 300 1.5 254 НО 70,7 92 198 75 142,4 Н Н Н*,Н,ВО, !Н Н,ЬВО о.йэйгНО, НзНгС! Н,Н,С), н н н н,н,сю.
ОО-170 150-220 ' Плота твердого 1,146 гуам'. как реагенты в орг. синтезе. Будучи донором электронных пар, Г. может образовывать молекулярные комплексы с к-тами Льюиса (Ь) типа Х,Н4 Ь и ХзН4 21 Наиб. важные из них-кристаллич. гидразинборай Х Н4 ВН, (дн',бр 43 кб)(ж/моль) и гидразинбисборай Х,Н4 2ВНэ (АН,ВР— 127 кДж/моль). Оба саед„по зарубежным данным;энергоемкое ракетное горючее. Г. получают окислением ХНЗ илн СО(ХНз)э гипохлоритом Ха: мененню в присут. асбеста, угля, оксидов Сп, Ре, Нй и ДРЛ в воздухе т. всп, 270'С (в чистом О н в присут. металлов и их оксидов т-ра вспышки понижается); нижний КПВ 4,7оггш Лакее Одрнт Л„Огг В„камна юдрвюнп ыр е ангэь М. 1954; Греков А.п., непалов а Л„Фаэнчеекаа ммнк юлразнаа, к„19791 коровнн н а Гнлрвзнн М 1980 В.Я. Ре о к 4, Н.С.
Гр чешка ГИДРАЗИНА ЗАМЕЩЕННЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ, содер. жат до четырех орг. остатков в молекуле гидразина (Г.). Различают: 1) монозамещенные, сим- и месим-дизамещенные, три- и тетразамещеиные Г., содержащие алифатич. (алкилгидразины), ароматич. (арнлгидразины) илн гетероцнклич. остатки в ГЛ сим-днзамешенные Г. наз, также гидразосоединениями, напр. гидразобензол (см, табл.); 2) гидразиды-моно- и диацилзамешенные Гч соотв. первичные КСОХНХН, н вторичные КСОХНХНСОК; 3) гидразоны и азины — производные Г.
соотв. с одной и двумя молекуламн альдегида нли кетона КК'С=ХХН и КК'С=ХХ= =СКК' (где К вЂ” АП3, Аг; К' = Н, А!я, Аг). См. также Гидразиды арилсульфодислот. СВОИСГВА АЛКНЛ- И АРИЛЗАМКШКННЫХ ГИДРАЗИНОВ -ыаон нн, ХН + ХаОС! — -ь ХН С1 — -э Х Н,С1 (1) СО(ХНз)г Ф ХаОС! + 2ХаОН -з ХэН4 + Н,О-)- + ХаС! + Ха,СОЗ (2) Р-цню (1) проводят при 160'С и 2,5-3,0 МПа, р-цню (2)-прн т-ре выше !00 "С и нормальном давлении для предупреждения побочной р-ции: 2ХН,С1+ Х,Н Х, + + 2ХН С! в смесь добавляют, напр., глйцерин илй:келатину.
Полученную смесь растворяют в %5гыной Н28О4 и получают 2-3%-ные р-ры сульфата Гч к-рые затем обрабатывают ХНЗ и концентрируют (до содержания Г. 60%) дистилляцией при нормальном давлении или в вакууме; 70-90гг-ный Г. получают, напр„экстрактивной дистилляцией с анилином, 1,2,6-гексатринитрилом, безводный Г.— обработкой гидразннгидрата твердым ХаОН с послед перегонкой над ХаОН, вымораживанием кони. водного р-ра Гч пиролизом цианурата ХэН4 ЗНСХО при 147 С. Г. можно также получить р-цней элементного хлора с ХН» прн — 30'С, плазмохнмическнм или радиохимическим разложением ХНЗ.
Обнаруживают Г. по образованию окрашенных саед, с нек-рыми альдегидами, напр, с димегнламинобензальдегидом. Гч 1,1-диметилгидразин и их смеси-горючие компоненты в ракетных топливах. Г. используют такяге как горючее в топливных элементах, ингибитор коррозии паровых котчов, для получения чистых металлов (Си, Х! и лр.) из их оксидов и солей. Гч его соли и гидраты применяют: в произ-ве порообразователей (напрч бензолсульфонилгидразида1 инсектицидов, ВВ, регуляторов роста растений (напрч гидразида маленновой х-ты), лек.
ср-в (напрз противотуберкулезного ср-ва-гндразида изоникотиновой к-ты); как реактивы (в частности, для обнаружения карбонильных групп, гнпохлоритов и хлоратов); для получения промежут. продуктов и красителей; в кач-ве добавок в стекломассу (напрч для устранения тусклости стекол); как рсагенты для очистки иром, газов от СОг и меркаптаноа Г. и его водные р-рй сильно ядовиты, раздражают слизистые оболочки, глаза и дыхат. пути, поражают центр, нервную систему и печень.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
