Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 113
Текст из файла (страница 113)
Поэтому перед титрованнсм осадок АВС! отделяют фильтрованием или встряхивают смесь с нитробензолом, слой к-рого на пав-сти осадка предохраняет его от контакта с )иром. Для установления конечной точки аргентометрич. титравания используют также злектрохим. и фотометрич. методы. т.М. М нна АРГИНИН (1-амина.4-гуанидиновалериановая к-та, Агй, К) НХ=С(ХН,)ХН(СНз)зсН(ХНз)СООН, мол.
м. 174,2; бесиа. кристаллы. Для Р, Ь-А., Р-А. н 1:А. т. пл, соота. 220-222, 235-240 и 244'С (все изомеры плавятся с разл.); дла 1:А. [ц]зпо + 26,5' (концентРациа 5 г в !00 мл 5 н. НС1). А. рвота. в воде, не раста. в эфире; рК, 2,18 (СООН), 9,09 (ХНз), 13,2 (гуанидиногрушга); рУ 10,76. А.-типичнаа алифатич, а-аминокислота; обладает основными св-вами, образует труднорастворимые соли с флавиановой к-той (8-гндрокси-5,7-динитро-2-нафтолсульфокислота), фосфорномолибденовой и пикриновой.
и-Аминои гуанидиногруппы обладают разл. реакц. способностью, что позволяет проводить процессы, затрагивающие только одну из этих групп. При синтезе аргининсодержаших пептццов гуаниднногруппу зацппцаот беизнлоксикарбанильной, хчреаьбутоксикарбаннльной или ацамантилоксикарбонильной группой, а также нитрогруппой. Для химической модифнкапни гуанидиногрупп остатков А. в белках используют дикарбонильные саед. (ацетилацетан, 2,3-бутадион и др.), что приводит к образованию 6-членных циклов ).-А.— необходимый компонент пищи для человека и животных (незаменимая коднруемая аминокислота). Встречается во мн.
организмах в сааб, виде и в составе белков; особенно велико содержание в протаминах и гистонах. 1.-А,-один из основных метаболитов в арнишинавом цикле. Биосинтез может осуществляться из шпруллина. Выделяют нз гидролизатов желатины в виде флавианата; м.б. синтезирован из ори!пина и цнанамнда. В спектре ЯМР 1.-А. хнм. сдвиги в РзО для прогонов у пч )1; 7- и 8-атомов углерода составляют соотв. 3,777, 1,9!8, 1,703 и 3,256 м,д. При взаимод. А. с а-нафтолом (или 8-гидроксихинолином) 362 194 АРГОН н (»(айгО образуются соединения розового пвета (р-цня Сакагучи) А применяют для синтеза пептидов„в смеси с др аминокислотами-для парэнтерального питания (:А впервые выделен С Г Хединым в 1895 нз рога животного Мировое произ-во ок 500 т/год (1982) в в янм АРГОН (от греч агйоз — недеятельный, лат Агйоп) Аг, хим элемент ЧП1 гр периодич системы, относится к благородным газам, ат н 18, ат м 39,948 Прнр А состоит из изотопов с мас ч 36 (0,337% по объему), 38 (0,063%), 40 (99,600«Х), т е, в отличие от др легких элементов, преобладает самый тяжечый изотоп Причина этого-концентрирование н«Аг в атмосфере в результате распада в лнтосфере н«К посредством захвата орбитального электрона К ч+ е -+ н«Аг + у (превраш 12«г е«К) Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов дчя прир А 62 1О го м' Конфигурация внеш электронной оболочки ЗрзЗро, энергия ионизации Аго Аг' Агг' соотв 1520.57 и 2665,83 кДж/моль, ван-дер-ваальсов радиус 0,192 нм, ковалентный радиус 0,095 нм А -самый распространеннмй из благородных газов элемент В атмосфере его содержится 0,934Х по объему (4 1О'и т), в литосфере-4 10 о",4 по массе А — одноатомный газ без цвета и запаха, т кнп 87,29 К, плоти 0,001784 г/смэ (жидкого при 87 К -1,40 г/смз, твердого прн 40 К вЂ” 1,40 г/см ), р„н, 0,4894 МПа, д„„, 0,536 г/смз, тройная точка т-ра 83,81 К, давл 68,9 к(Р!а, плоти 1,623 г(смз, С' 20,79 Д к'(моль К), АН„'„1,17 кДж/мопры АНн,„6,51 к!(ж/моль, Бгрн 154,73 Дж'(мочь К), ур-ния температурной зависимости давленая пара над твердым и жидким А соотв 1йр(Па) = -404,84/Т+ 9,66944, 1йр(Па) — 550 8211/Т вЂ” 878493918 Т + 0 0174713 Т + 26,8435 Теплопроводность 0,0164 Вт/(м К), к 1,000554 (273,15 К, 0,10133 МПа) Днамагнетик, маги восприимчивость (-19,4 1О о) не зависит от т-ры Р-римость в воде при нормальном давлении (см'/л) 52,4 (273 К), 33,6 (293 К), 24,9 (313 К), 20,8 (333 К), 18,1 (353 К) В орг р рнтелях А раста значительно лучше, чем в воде Для твердого А крнсталлич решетка кубич гранецентрированная (а = 0,542 нм, х = = 4, пространств группа Бг«3««) С водой, фенолом, гидрохиноном и ацетоном А образует саед включения, а с электроотрнцат атомамн в электрич разряде илн под действием пучка электронов — эксикреры (см Благородные газы) Получают А в результате аоздуха раздол«лая прн глубоком охлаждении Обогащенная А смесь, содержащая до 40/ О„ подается на разделение в колонну В результате получают 95~„'-ный А, степень извзечення достигает 0,75-0,80 Дазьнейшая очистка от Оз осуществляется гндрированием в присут платинового кат прн 333-343 К, а от Нг — низкотемпературной ректификацней Применяется также адсорбц метод очистки (от О„Нз и др благородных газов) с использованием активного угля илн молекулярных сит А может быть получен и как побочный продукт из продувочных газов в колоннах для синтеза ННз Качественно А обнаруживаю г с помощью эмиссионного спектрального анализа, оси характеристич линии — 434,80 и 811,53 нм Прн количеств определении сопутствующие газы (О, )»(з, Н,, СО ) связываются специфнч реагентами (Са, Сц, МпО, СпО, )н)аОН) нли отдели»отея с помощью поглотителей (напр, водных р-ров орг и неорг сульфатов) Отделение от других благородных газов основано на разл адсорбируемссти их активным углем Используются методы анализа, основанные на измерении плотности, теплогроводности и др, а также масс-спектрометрвч и хроматографич методы А используют в кач-ве защитной среды при сварке (60 — 6»",, получаемого А ) получении металлов н в др металз»егнч процессах (30-35%) в произ ве полупроводниковых»натерналов, прн хим синтезах А применяют также как напозннтель в светотехнике (в разрядных трубках, люминесцентных лампах, 2-3",/), электронике (в тиратронах 363 и др), ядерной технике (в ионизац счетчиках и др) Мировое произ-во А (без СССР) 5 10«-5 1О м'/год А прн давл 0,4 МПа вызывает у человека оцепенение, нервно-мышечные расстройства и затуманенность мышления А поставляется, транспортируется и хранится в стальных баллонах емкостью 40 л, давление газа в баллоне до 15 МПа Баллоны для чистого А окрашены в серый цвет и имеют сверху зеленую полосу, верх часть баллона для А особой чистоты окрашена в белый цвет, нижняя — в черный А особой чистоты хранится также в стеклянных баллонах емкостью 2 л под давл 0,06 — 0,07 МПа А открыт Дм» Рэлеем и У Рамзаем в 1894 Лны» «рн ет Быыр оные ВБС« ие АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, л-комплексы, содержащие одно илн два ароматич кольца (Арен) в кач-ве нейтральных шестиэлектронных донорных лнгандов, занимающих по 3 координац места Известны для всех переходных металлов 1Ч вЂ” Ч!П гр) пп Существуют гомолигаршные диарсновые саед (ф-ла 1) и многочисленные гетеролиганчные моноареновые саед (напр, ф-лы П), в т ч сэндвнчевые (напр, ф-лы П!).
Известны также [Арен Ч(СО)»1 РР„[(дре Ог МР(СНз)01 (М = Ег, НО, моспгковые днмерные соса [Арен МС!г)р (М = Кц, Оз) и др Ареновымн лигандамп с"ужат бензол и его производные, полиядорные ароматич соединения При координации с металлом ароматич кольца почти всегда сохраняют плоское строение М Ъ М ос „со /(» 8! М= Сг, Меъ Мо ! М=ТМЧ,НЬ,То, Ы Сг,Мо, Чг, Мо,йо; «=0,! 2 СГ,М«,ЗЧ, Мо.
То, Ко, Уо,й о, Со,йв,Н ы «= 0- 2. Ко, Ук, К«,О«, Со, Кь, !гр «= 0 - 2 Б= со, рк, р(ой) анеянн н рр з,о' [(Арен)гсг)',—. [(Арен)гСг) оно Извеспры случаи протолнровання по метал»у напр нш [С,Н,КесрН 1 [С,Н,Ке(г!)С,Н,) Дчя большинства А к и м характерен обмен лигандов, в т ч ареновых [АРенсг(СО)р) 4 АРен [АРен Сг(СО)з] + АРен [АренМ(СО)э) + л(. ' [АренСг(СО)з- ° (.„1 где М = Сг, Мо, )Ч ). = К(»(г!з, КС(4, КэР, озефпны и др Р-ции замещения в креповом лиганде особенно свою ственны комплексам [Арен сг(СО)э), для к-рых описаны электроф заыешение водорода (меркурнрованне ацилиро- А к и м, как правило кристаллич в-ва Их термич разложение приводит к отщеплению лигандов н образованию металлич «зеркалаь Р-цив А к п м могут быть связаны с превращениями центр атома металла илн лнгандов Первые прелсзавчены гз оор окнслит восстлнов рт процессамн и свойственны преим диареновым кокни зексам напр ванне, дейтерирование в кислой среде); мегаллнрование (с помошью С,Н,1л); нуклеоф.
замещение галогспа; [(1!а!СсН,)Сг(СО)з) + МХ [(ХС4Нз)Сг(СО)з! + МНа1, где На! = С1, Г, Х = КХН, КзХ, КО; М = Н, Ха. Диареновые комплексы в условиях электроф. замешення окнсляюгся, а их катионы в эти Р-ции не вступают. Для [(Арен)з Сгз' описано металлирование (с помощью С4НаЪ! нлн С,Н„Ха) и протофильный дейтерообмен. Катионы [(Арен),Сг|" тоже претерпевают протофильный дейтерообмен и нуклеоф. замешение галогена.
Описано злектроф. ацилирование [СснвйесзНз) (с помощью СНзСОС!7А1С1,) в оба лизанда Комплексы [АренГеСзН4На!'!ь ВГ4 легко обменивают галогены как в шести-, так и в пятичленном лиганде на нуклеоф. группы (ХНь КО, КЯ, СХ и др.). Специфическая р-ция ареновых катионных комплексов-нуклеоф. присоединение к ареновому лиганЛу. нацрл [(Арен)зГе)™м [(АренН)зГе), где Арен Н-неплоский цнклогексадиенлльный лнганд. Р-ции функц, групп в хоордннированном ареновом кольце аналогичны р.циям соответствующих замесгителей в сноб.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
