Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 114
Текст из файла (страница 114)
аренах. Комплексы типа ~(А(юн)з М)" ь, гле М = Ч, Сг, Мо, %, Тс, Ке, Ге, Ко, Со, Кй, Хк получают ооычно методом Фишера„ т е. взаимод. соли переходного металла с ареном в присут. восстановителя (А!-пыль) и катализатора (А1С1„А(Вгз) напр: ЗСгС1, ф 2А! + А1С!, + 6Арен -ь 3[(Арен)зсг)' А!С1, Жесткие условия этой р-ции и агрессивносп АК4а15 позволяют использовать ее практически только для ароматик углеводородов, но и в этом случае наблюдаются побочные процессы. Все болыпее значение приобретает синтез [(Арен)зМ) соконденсацией паров металлов и аронов. Метод требует дорогой аппаратуры, но не имеет таких ограничений, как метод Фишера.
Им получены недоступные иным путем диареновые производные Тз, Ег, Н1 Х(з и Та. Подавляюшсе большинство аренкарбонильных, часть аренциклопентадиенильных и др. гетеролигандных комплексов получают обменом лигандов: Арен ф М(СО)с -ь [Арен М(СО)з] + 3СО, где М = Сг, Мо, ЧЧ (СзНз)з М + Арен ' [Арен МСзН55+ [А!042 где М=Ге, Кц А.к.п.м. применяют для нанесения металлич. покрытий (пнролнзом в вакууме) и для получения особо чистых металлов, а также как каталнзвторы полимеризации олефинов и диолефиноц Л и ВольксквуНА, в «и Мотали змммтоортвиичюкой линии К мплсксм порскав нк ьютвллов с лксивни, врсивми, сослписиикмк с а.амзью М вЂ” С М, 7978.
с 527-228 и л Вамкс ау АРЕНОНИЙ-КАТИОНЫ (арений-катионы, аренониевые, арениевые ионы); промежут. частицы при электроф. ) ! ароматич. замещении (т, наа о-комплексы); производные простейшего бензолониевого (бензение- ! 4,' ного) нона. Образуются при присоединении электрофила Е ' к ароматич. молекуле, напр. при протонировании (Е+ = Н ' ) ароматич. углеводородов сильными к-тами. Лю Коптюг В А, в к Совгснсииыс праблсмы «крбоиисвык ионов Иовосиб, 1975 АРЕНЫ, то же, что ароматич. углеводороды; см, с(ролтпулычесчле соединения. АРИЛ Аг, общее назв. ароматических углеволородных остатков, напр. С„Н, — фенил, СН,СвН4 — толил, С,он,-нафтил АРИЛИРОВАНИЕ, замещение атома Н в орг.
соед. на арильную группу; в широком смысле-замещение на 365 АРИЛ(871ЕТАНОВЫЕ 195 арильцую группу любого атома или атомной группировки, а также получение арильных произволных хнм. элементов Р-ции проводят в широком интервале т-р, вплоть до 650'С Расцрост раненные агенты А. — ароматич. Лиьзосоединения (р-цин 1-3), реактивы Гриньяра ил основе ароматич, галогенпроизводных (4, 5), галозенпроизволнуле ароматич.
углеводородов (6, 7): АгХзХ + Аг'ХзХ во.С сь с,н,он, сн,соон Аг — Аг' + 2Хз + СцХз КСН=СНК + АгХтХ АгКС=тСНК с с!, (2) + НХ + Хз Ела + АгХзХ вЂ” АгЯК + Хз + ХаХ (3) СН,СНО + АгМяВг — — ь зб-лб'с Эфир СНзСН(ОМЛВг) Аг — ' — ь н,о -ь АгСН(ОН)СНз л- Мй(ОН)Вг (4) 55С14 + 4АгМВВг -ь (Аг)457 + 4МЕС1Вг (5) АгНа! + Аг'На! Аг — Аг' + СцНа!з (6) ! 00-Зоб *С Сп 2АгС( + 51 — — а (Аг)зб)С!з яю-бзз 'с Сп (7) А. является также нуклеоф замешение галогена, гидроксн-, амино- или су.тьфогруппы в ароматич.
соелинениях на аминогруппу алифатич. или ароматич. аминов (араминироваиие] Такие процессы широко распространены в иром-стн лри получении производных анилина, напр. Мь .ОН юМнн ~ ХНСвНз СН,ХН,+ ~ А. применяют в произ-ве красителей. Лпм Волкова Л Г Лсвити Н Я, Вспылив М В, «Успски кимиик !975 т 44 М 7 с 52!7-55 Эфр с Л С, Гарслик М Ш Кими» и тскиолопчк иром ыуточиык пролу«топ Л. 1980, Керн Ф, Свилбсрг Р. Утлублспльй «узп орюпичсской зимин, пср с англ, ки )-2, М, 198К Фрсйлл ик Р Х, Кквлрорн И, Коиыловв ба„«нзв Аи СССР С р ь 5985, М В, с 1799мв!5.
ВФ т, АРИЛМЕТАНОВЪ|Е КРАСИТЕЛИ, производные диарили триарилметанов-соота диарил- и триарилметановые красители (в более узком смысле-дифе ныл- и трифенилметано вые, см. ф-лу 1) К А.к. условно относят также их структурные аналоги -кспивиенолые крпсмтмли и пкрыдииользе крпсивпеям. А.к. дают окраски желтых, красных, фиолетовых, синих и зеленых й' ! й тонов.
Цвет зависит от числа и типа ароматич. остатков и характера заместителей в них. Наличие замести1и телей в орлы-положении к центр, ато- К"' му углерода приводит к повышению 1 цвета (см. Цветттььослзь оргпиических соединений). Ами поди-А.к. желтого цвета из-за низкой устойчивости окрасок к действию света, р-ров щелочей применяют в нетекстнльных областях иром-сти и то ограниченно; наиб. пьоиьтенение в текстильной иром-сти имел аурами н [1, К-Х(СНз)з.С1, К =-Х(СНз)з) К" =Н; К"'=ХНт1. В СССР он не производится из-за канцерогеиности. 196 АРБЛСУЛЬФАТАЗЫ Амиио тра-А.к.
подразделяют на днавчипотрн-д.к.— производные малахитового зеленого [1, К = Х(СНЗ)г С! К' = Х(СНЗ)г; К" = Н,' Кс' = С6Н51 и триаминотри-А. к.— производные фуксина [1, К = ХНЗ С1; К' = ХНг, К" =. = СНз, Кс' = л-СоН4ХН23. Представляют собой соли окрашенных орг. катионов; анионами служат СГ, ЯО4 или др. В щелочной среде аминотри-А.к. (напри Н) с измеримой скоростью обратимо переходят в бесцветные карбинольные основания (1П), при действии восстановителей обратимо превращ.
также в бесцветные лейкосоединения (!У): (СН,),Х., кч. н.кч„,)ч(СН,), С! (СН,),Х. к ., он м)бд о (снз)гн Х(сн,), сульфогруппы в орво-положении к центр атому углерода повышает прочность красителя прн стирке. Их применяют для крашения шерсти, изготовления чернил, типографских красок. Гидрокситри-А.11,— производные аурина [1 К=-О; К'= ОН; К" = Н; К"'= и-СвнаОН1 и бензаурина [1, К = О; К'ю ОН; К" = Н; К"'ю С6Й51, содержащие карбокснльную группу в орито-положений к группе ОН, ограниченно используют в виде хромовых колчплексов для крашения натурального шелка. К гидрокситрн-А.к. относя~си фталеины и сульфофталеины, используемые как хим.
индикаторы. Простейший из них-фенодгбндгдеин. Пример сульфофталеина — фенолов ыйй красный [1, К = О; К' = ОХа; К" = Н; К"' = = о-С.Н,ВОзХа1. Бесцв. лейкосоедннення нек-рых А.к. благодаря способности превращаться в красители при действии злектроф. реагентов и кислорода воздуха применяют в кач-ве цветообразуюших компонент в копировальной и множительной технике.
Обычная выпускная форма А. к. — пои рошки, однако рзш красителей выпускают в виде конц. Р-ров, к-рые проще изготовить н удобнее использовать. .1,» В гса времан К, Химия с нтстичсских краснчсвев, т 2, Л, 1957, с 805 — 16. С ге пасов Б И, Введение в химию н кхночогню органически «раснч иэд, м, 1977, с 133-69, искании м л, пассат Б В, иофФе Б А, 2 х овоою р ан ческнх красигека и прзмеиуточных продукто», 2 нзд, 21., гохз с Пз-53 БА Коро,са АРИЛСУЛЪФАТАЗЫ (арилсульфат-сульфогидролазы), ферменты класса гидролаз, катализирующие гндролиз ароматич.
сульфокислог по связи Π— 81 В воде аминотрн-А.к. частично гидролизуются до карбинольных оснований, что является причиной их низкой прочности при стирке. Получают аминотри-д.к. гл. обр. конденсацией ароматич. аминов с бензальдегидом [основной ярко-зеленый; ф-ла 1, К = Х(СгНз)г.НООССОО ' К' = Х(СгН,)г! К" = Н; К'" = Сена) или формальдегидом [кислотный фиолетовый С; К = Х(сгНз)СНгсоН4ЯО, -и; К' = Х(сгнз)СНгсон4ЯОзХя и К Н К и"СеН4Х(СНЗ)21 с поспел. окислением полученного лейкосоединения действием РЬО2, МпОЗ или бихроматов.
Аьптнотри-А.к. синтезируют также нагреванием кетона Михлера [4,4чбыс-(днметиламино)дифенилкетона1 с ариламинами в присут. РОС!з [основной синий К; ф-ла 1, К = Х(СНз), С! К' = Х(СНз)г! К" = Н; К'" = п-зтиламинонафтил), окислением диметиланилина в присут. СВВО4 [основной фиолетовый К; К = Х(СНз)г С1; К' = ХНСНз, К" = Н; Р. = п-С6Н4Х(СНз)г1. Основные аминотри-А, к. образуют с гетерополикислотаьгд, напр. с фосфорномолибденвольфрамовой к-той Нт[Р(%2О7)4(МогО7)Д, нерастворимые соли (основные таки) — светопрочные пигменты для полиграфической цветной печати.
Основные ампнотри-А, к. применяют также для крашения буыаги, изготовления цветных арандашей и т.д,; основной фиодетовый К-индикатор детиловый фиолетовый, основной ярко-зеленый-бактергшипное средство. Карбинольиое основание основ,ого фиолетового К (гбиолетовый К жирорас твори мы й) применяют в произ-ве паст для шариков ., Ру чек, копировальных бумаг и лен г для пишуших х зш нок Кргтотные аминотри-А.к. содержат не менее двух сульфогрупп, ндпр.
кислотный ирко-голубой 3 [1, К = = Х(СЗНзц К' = Х(СЗНЗ)г' К = Н; К'" = 24-днсУльфофенил), кислотный фиолетовый С (см. выше). Наличие 367 АгОЗО,Н + НгО АгОН + НгВО4 В зависимости от того, ингнбпруются А. серной к-той или нег, их делят на два типа. Большинство микробных А. относятся к неингибируемым Из них наиб. изучены А.
из АзрегЬЛ!1Вз остае (мол. м. 90 тыс.) н АегоЬас1ег аегойепез (мол. м. 40,7 тыс,) Фермент нз поитеднего источника отличается большой специфичностью к субстрату. Наиб. исследованные ннгибируемые А. выделены из печени быка. Они относятся к гликопротеинам, их изозлектрич. точка (р1) составляет 8,3. В зависимости от рН и ионной силы р-па такие А.
могут состоять из 4 или 2 субъединиц с приолизительно одинаковой мол, массой (ок. 25 тыс.). А, содержатся в животных и растит. тканях, грибах, бактериях. Отсутствие нек-рых А. у человека вызывает метахроматнч гейкодистрофию. Лиги НгсЬа1гз и. О, Коу Л В, в кн ТЬе Епцюеа, 3 ед, ч 5, М Ч !971, Р 21-41, ВраЬЕЕ6 А, Чан Е11СВ К 1., «ВКСЬПИКа а ВЮРЬ11Ка Аоки, 1980, ч 614, р 92-101 ЛД,Р1 ю АРИЛСУЛЬФОТРАНСФЕРАЗА (3чфосфоаденилилсульфат; фенол сульфотрансфераза), фермент класса трансфераз, катализирующий перенос сульфогруппы от Зч фосфоаденозин-5чфосфосульфата на производные фенола.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
