Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 110
Текст из файла (страница 110)
продукт в синтезе дисперсных красителей. Хлорангидрнд 2-А. применяют в произ-ве кубовых красителей. Получают 1-А. окислением бензантрона в разб. НхБОи при 70 'С действием СгОз; окислением 1-метилантрахийона разб. Н)х)Оз прн 160 С под давлением; диазатированием 1-аминоантрахпнона с послед. заменой диазогруппы на С)4-группу и омьпением ее в р-ре Н7ЯОи! цнклизапией 3-бензонлфталевой или 2-бензоилизофталевой к-ты.
2-А. синтезируют окислением 2-метилаитрахивона действием СгО в СН,СООН или цнклнзацисй бензофенон-2,4чднкаобоновой к-ты в 5%-ном олеуме при ! 1Π— 120'С. 1-Аминоантрахннон-2-карбоновую к-ту получают внутримолекулярным превращ. 1-нитро-2-метилаитрахннона в 60%-нем олеуме с образованием ангра(1,2.с)язоксазол-6,11-диона (Ч1) с послед. его щелочным гидролизом. Бромированием 1-аминоантрахинон-2-карбоновой к-ты в конц.
Н7БОи при 90'С синтезируют 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновую к-ту. Лии.. Горохни М. В, Химии инхрвхннонав и нх иронзвоиннх, М„ШЗЗ с.н. ло АНТРАХИНОНОВЫЕ КРАСЙТЕзДИ, содержат ядро антрахинона, его карбо- пли гстероцнклвч. пронзводяых. Один нз нанб. обшйриых классов красителей. Отличаются, как правило, высокой устойчивостью окрасок, особенно к действию света. Введение электроподонорных замостите- О ЫНг С~' 1 )7 СНгСН7СН70 СН з СжО С! О Ргнг 6Озми 2 ,( --б--"Ь"" АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ 189 амнпогруппы длинных алкпльных радикалов (всего 8 — 12 атомов С на молекулу А.к.) улучшает устойчивость кислотяых А.к.
к мокрым обработхам и позволяет проводить кращение из менее ш|слых р-ров; это важно для окраски полушерстяных во|юкон, ||-рые менее стойки к сильно кислым храсильльрл р-рам. Напри кнсчотный зеленый антрахнноновы|2 Н2С (1, й = й' == ОБОтСсН4С4Но-77) более прочен не шерсти, чем 1,4-ди-н-толиламиноантрахинон. Несимметричные производные 1,4-диаминоантрахинона получают аминироваяием 1-амино-4-галогенантрахннонов, напр. 1-амино-2,4-дибромантрахинона, ! -метиламино-4- бром- и 1-амине-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (т.
наз, бромами новой к-ты). Р-цию проводят с небольшим избытком а лина в присут. кат. (Си, соли Сп+ и Спх+, СпО) и кислотосвязываюших агентов (Ха СО3, ХаОН, СН СООХа) при 70 — !20'С. Атомы брома илй сульфогруппа в положении 2 м.б. замещены на эфирные группы действием алкогалятов или фенолятов при 90 — 180'С. При этом цвет А.к. повышается от синего до фиолетового. Напр., 1-амино-4-мезидиноантрахиион-2-сульфокпслота— синий кислотный А. кн а дисульфокислота 1-ал|ино-2- (н-трет-бутилфеноксн) - 4-мсзидиноаитрахиноиа — фиолетовый.
С увеличением мол. массы кислотных А. к. улучшается прочность окрасок к мокрым обработкам. Напр., показатели прочности окрасок кислотным голубым антрахяноновым Н23 (П)-продукта взаимод, брол|амиповой к-ты с 0,5 моль 4,4чдиаминодифенилметана (окрашивает шерсть пз слабокислой среды) выше, чем у окрасок аналогичным красителем, полученным с применением анилина. Актнввыс А.к. синего цвета для хлопка и шерсти получают сведением в ариламиногруппу, напр., остатков цианурхлорида, дихлорпиримидина, гидроксиэтилсульфонильной группы илн дибромпропиоииламиногруппы. Напр., синий активный А. к, для хлопка (П1) получают взаимод.
бром,аминовой к-ты с м-феннлендиамин-3-сульфокнслотой с послед. обработкой цианурхлоридом и заменой одного из атомов С! в нем на остаток метаниловой к-ты. Др. активный краситель голубого цвета получают взаимод. бромаминовой к-ты с 3-(()-гттдроксиэтилсульфонил)анилином с послед. этсрификацией гидроксиэтильнан группы серной к-той (для придания красителю повыш. р-римости). 1,4-Амииогидроксипроизводиые антрахинона-красители от розового до фиолетового цвета.
Их получают: !) взаимод. лейко-1,4-дигидроксиантрахпнона с амином в орг. р-рцтеле при 70 — 90!С в присут. Н3ВО3 с послед. окислением воздухом; 2) заменой атома галогена на группу ОН в 1-амнно-4-галогенантрахинонах действием Н28О4 в присут. Н,ВО . Напр., 1-амино-4-гидроксич 1-амнно-2-метоксии 1-амино-2-фенокси-4-гидроксиантрахиноны-дисиерсные крас|пели красного цвета, розового с желтоватым и розового с синеватым оттенками соответственно, 14я-толиламнно)-4-гидроксиантрахинон —:кпрорастворимый фиолетовый краситель, а его сульфопронзводное-кислотный краситель для шерсти. Среди др, амииоп|лроксипроизводных антрахинона используют соед. ф-лы 1Ч: его получают взаимод 1,2,4-трнгидроксиантрахинона (пурпурина) с анилином в присут. Н,ВО, и послед.
сульфированлем, Этот краситель окрашквает шерсть по хромовой протраве в синечсрнып цвет. Гядроксипроизводные антрахинона реже используются и кач-ве красителей. 1-!аиб. значение имеет 1,2-дигидроксиантрахинон (алнзарин) и его 3-сульфокисгюта — протравной краситель для шерсти; цвет окраски по хромовой протраве красный.
Из тетранмзамешенных антрахииона используют гл. обр. изомсрные диаминодигидроксипроизводные. Производные 1,4-диамнно-5,8-дигилроксиантрахинона (Ч), к к-рым относятся, напр., дисперсный сннс-зеленый А. к. (й = = СН,СН2Ог!) и зеленые с |кс.поватым оттенком кислотные А.х. (й — — сульфо-н-топил илн сульфо-и-трет-бугилфенил), получают аминированием лейке-!,4,5,8-тетраги- 353 дрокспантрахинона нли 1,4-дихлор-5,8-дигндроксиантрахинона К синим дисперсным А.к, относятся: 1) производные 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинона (Ч1, й = Вг, незамещенный или замешенный фенил), получаемь е яз 4, 8-дпамино-!, 5-дигидроксиантрахинон-2, 6-дисул ьфокнслоты (ализарин сафирол Б); 2) Х-могильные производные соед. Ч! и его изомера — 1,8-диамино-4,5-дигидроксиантрахинона, получаемые взаямод. последних с СН,ОН в присут. Н28О4.
Среди гетероциклич. А.к. наиб. значение имеет бирюзовый дисперсный краситель (ЧП), к-рый получают взаямод. 1,4-диамнно-2,3-дигалогенантрахинона с ХаСХ с послед. омьшением групп СХ и амидированием у-мстоксипропиламином, а также антрахиноназолы, антрапиридопы, антрахинонпиразины и дрн к-рые благодаря появлению дополнит. цепей сопряжения значительно отличаются по цвету от соответствующих производных антрахинона (см. Полиниклические кубовые красители).
Лнм.. Котин И. М„химин красаттек 3 |ит М., |956, с. 5|5-34, Вснкатараман К., Химин синтетиееских красителей, пер. с антс., т 2, Л., |957, с. 9Ы-94; то ви т. 3, Л., ж74, с 2Ш4 — Ш, Стен ноа В Н, Васлеиле и «имию и технологии ортатмстх «раснмтн, 2 итл„м., |977, с |70-2|2. С И |Ьим АНТРАХИНОНСУЛЬ|РОКИСЛОТЫ. Наиб.
практич. значение имтот моносульфокислоты ф-лы 1-1-сульфокислота (а-сульфокислота, 1-А.) и 2-сульфокислота (()-сульфоигслота, 2-А), а также 1,5- и 1,8-дисульфокислоты (1,5-А. и 1,8-А.)-светло- 803Н желтые кристаллы (см. табл.); не раста. в неполяриых орг. р-рителях, умеренно расгв. в спирте. ! А. -сильные к-ты; при взанмод. с БОС!2, РОС1„РС!, образуют гвойгтвА иитрлхннонсздъеокислот Р-ри омк руаны нлр: Мо « антрахиноне 2|3 З32 323 325 233,27 238,27 349,24 | 2 |,5 0,9 0,7 тц рахл.7 294 !с ра л! |8 |,8 369,24 354 сульфохлориды; при нагр.
с разб. Н ВО4 десульфируются, причем и-сульфокислоты легче, чеы !1-сульфокислоты; восстанавливаются Хп в водном )«(Нх ДО СульфоКиСЛот антрацена, а при действии Ха2$2О4 в водно-щелочном р-ре — до сульфокислот 9,10.антрагидрохинона При нитровании и|ш сульфировании !-А, и 2-А. нитро- или сульфогруппа вступает в незамещенное ядро антрахинона. Напр., из !-А. образуются смеси 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахннон-8.сульфокислот, из 2-А — 1-нитроантрахинои-б- и 1-нптроантрахинон-7-сульфокислот, Сульфогруппа в А. обменивается на амино-, гидрокснэ алкил(арил)гидроксигруппы, атом хлора, причем в случае а-сульфокислот легче, чем в случае В-сульфокислот.
Так, 1-А, с Са(ОН), под давлением образует !-гидроксиантрахинон, с конц. водным р-ром ХН» при 160 — ! 80 'С-!-аминоантрахинон, являющийся промежут. продуктом в синтезе антрахиноновых кислотных и кубовых красителей; при кипячении в водном солянокислом р-ре с КС!Ох нли при пропусканяи газообразного С12 в солянокислый р-р с добавлением ХН4С) А. образуют соотв.
хлор- ияи днхлораитрахнноны — промежут продукты в произ-ве кубовых красителей. 2-А. в водно-щелочном р-ре при 185 'С в присут. )«(аХО3 образует алнзарин, 1-А. при хлорировании в олеуме газообразным хлором образует 5,8-дихлорантрахинон-1-сульфокислоту-промежут. продукт для получения 1,5,8-трихлорантрахинона, применяемого в синтезе кубовых краси гелей. 190 АН"П9А ЦЕН В пром-стн А. получают сульфированием антрахинона в 20-40".-ном олеуме при 100-150'С, причем без катализатора сульфогруппа вступает в ()-положение, а в присут.
сульфата Н8(П)-в а-положение. Из-за малого различия в скоростях вступления первой и второй сульфогрупп в ядро процесс велут так, чтобы при получении моносульфокнслот в р-цию вступало не более 50 — 70% антрахинона. После проведения р-ции массу разбавляют водой, отфильтровываютт иепрореагировавший антрахинои, а из фильтрата, добавляя КС1 или ХаС1, выделяют ! -А, в виде К.соли или 2-А, в виде )ч7а-соли («серебристая сольд). При получении 1,5-А. и 1,8-А. сульфирование в прнсут. соединений Н8(П) проводят при более высокой т-ре или удлиняют время р-цнн; изомерные сульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией: 1,5-А, — в виде динатриевой, 1,3-А. — в виде дикалиевой соли. Использование соединений Н8(П) осложняет обезвреживание отходов произ-ва 1-Аи 1,5-А. и 1,8-А.
Др. способ Оьитеза А-сульфирование антрацена с послед. разделением изомерных сульфокислот и окислением. 1,5-А. и 1,8-А — промежут. продукты в произ-ве соответствующих дигидроксиантрахинонов; их используют для получения 1,5- н 1,8-дихлорантрахинонов-исходных продуктов для синтеза триантримидов и кубовых красителей на их основе. 2-А. и !),бчлисульфокислоты антрахинона-катализаторы окислит.-восстановит.
процессов; препятствуют образованию вуали в фотографии. Линах Вородпов Н н, Основы иипсга проыокуточных продуктов «ра. сителса 4 нзд, М„1955, Горелик М В, Хини ыпихинонов и нх производиьы, М. !9ВЗ Г и Ленок АНТРАНЕН (от греч. алйзгах — уголь), мол. м. !78,24; бесцв. кристаллы с голубовато-фиолетовой флуоресценцией, сохраняющейся в р-ре и расплаве; а «т. пл. 216'С, т. кип. 342'С; возго1 1 няется; г(ехх 1,283; С' 209 Джгг(г. К); АНо -128 кДж/молви ЬНвл 28,36 «Джгтмоль, Ьуохвс 207,5 Дж!(Млоль. К); р-римость: в этайоле-0076е~ (16'С) и 0,83"г,'(78 'С); эфире — 1,2% (25 'С); плохо раста.
в ацетоне, СВМ хлороформе, СС14, раста. в горячих бензоле и толуоле, ие раста. в воде. Молекула А. -плоская, ллнны 1 очч чо оч ьгь связей (в нм] неравноценны (см. рис.). В УФ-спектре А, ).ы, 310 им пв,в нк (18ех 3,3), 324 им (18ах3,6), 340 нм (18ех3,7), 356 нм (18ах4,0) и 375 нм ,ж, (!8 ех4,0). вреза ' А.— конденсированный ароматич, углеводород; эмпирич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
