Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 111
Текст из файла (страница 111)
энергия резонанса 3,62 эВ. Наиб. реакпиониоспособны положения 9 и Гб (мезо-положения), присоединение по к-рым не снязано с большой потерей энергии резонанса. В положения 9,10 А легко присоединяет диенофилы, в частности малеиновый ангидрид с образованием аддукга ф-лы 1, к-рый НхСгОы когш. Н)ч(Оз и др. в антрахинон. Галогенируется и йитруется с образованием продуктов 9,10-присоединения, к-рые легко нревраш. в 9-заклиненные (отшеплшогсд молекулы галогеиоводорода н э.юментов азотистая к-ты соотв.) 9,10-Дигалогенантрацены легко обменивают атомы галогенов на гидрокси- и сульфогруппы, образуют магинйорг.
соединения и окисляются до антрахинона. 1- и 2-1 алогенантрацены не синтезируются непосредственным галогенированием; их получают из соответствующих антрахинонов восстановлением Ул-пьпыо в ХНз. Восстановление разяообразньж производных антрахиноиа широко используется для синтеза замешенных А. А. легко сульфируется; введенная в одно кольцо сульфогруппа мало влияет на реакц способность др. колец, поэтому А. обладает повыш.
способностью к образованию дисульфокислот. При сульфировапии А. кони. Н,БО выход сульфокислот невелик из-за образования большого кол-ва 9,9чбиаитрила и полимерных продуктов. При сульфировании А. в диоксане действием НБОзС1 образуется 9-антраценсульфокислота, легко подвергающаяся десульфированию. В результате в реакц. среде накапливаются 1- и 2-антраценсульфокислоты. При сульфировании А. 100%-ной НхБО4 в уксусной к-те образуется 1-аитраценсульфокислота (выход 62%). А. содержится в антраценовом масле (см. Ка,ыенноугогьнал смола), откуда его и выделяют, очищают от примесей (гл.
обр. От фенантрена и карбазола), промывают р-рителями и перекристаллизовывают из пиридиновмх оснований А применяют для получения гл. обр, антрахинона, моно- кристаллы А.— для сцннтилляциониых счетчиков. Дгш А. ниж. КПВ 5 г(мз, т. самовоспл. 946'С. Пыль пожароопасна. При ее вдыхании наблюдается отек век, раздражение слизистых оболочек, жжение и зуд кожи; ПДК 0,1 мг(му, Лит Клар Э, Полипнклнчсские углеволороды, пер с англ, т 1, М, 1971, кггь.огьысг спсусьреж, 1, н у - (» о], 1947, р 941-41, 17ппзапп'з Виста р Ье, 4 Лиа, ВЬ 7, тв 'Ьс, Мтс, В 577-та ГН Луче АНТРАЦИКЛИНЫ, антибиотики, прелставляюшие собой гликозиды, в к-рых агликон (наз. антрациклиноном)-замешенный тетрагидронафтаценхинон.
Заместителями служат: в гидроароматич. кольце — СООСН„СОСН,, С,Н,, СНз, ОН (при Св и С,о), в ароматич, части — ОСНз (обычно прй С ) и ОН (йри С„С, С, С„). Чем больше гидроксильных групп в молекуле, тем сйльнее батохромный сдвиг в спектре антибиотика. А. образуются актииомицетами в виде смеси песк, компонентов,мочекулы к-рых содержат одинаковые агликоны, но разные углеводные цепи.
А. экстрагируют из культу- ральной жидкости и мицелия орг. р-рителями. Так вмделена большая группа антибиотиков, содержащих в кач-ве агликона е-пирромицинон, напр. пирромицин (ф-ла 1), цннерубин А.(П), рудольфомицин (1Щ. Последние два А интересны тем, что содержат остатки ранее неизвестных сахаров-соотв. цинерулезы и реднозы. Известны также Ач в к-рых агликоном служит аклавинон, напр, аклациномицин А (в ф-ле П вместо ОН в полодгении 1 нахолится Н).
А.-желтые или красные кристалуцу; раста. в орг, р-рителях. Наиб. значение в медицине имеют рубомипин (лауномицин), доксорубицин (адриамицин) и карминомицин (см. табл.). Первые лва продуцируются бггергогпусев свойства днтрдцнклннов рубоынпни (ф-ла Ю) доксорубиики !Кила 91 Ксрчиноыинни (ф-ча Чп Показатель 1ВВ-ШО .г- 253' 734 75Х 790 4ВО, 495, 532 205 +за' 155-157 1с разе! е- 771' вуа 155. 4ВХ 471, 497 215 254, 190, 477, 495, 510 зко 12,5 1,7 355 з-.ке при слабом нагревании регенерирует исходный прозхкт: р-цию используют для очистки А Подобно диенсвым углеводородам, А. присоединяет шелочные метазлы.
напр, с Ха образует 9,!О-динатрий-9,10-дипщроаитрзпен — синее легко окисляюшееся в-во. При УФ-освещении р-ров А. происходит присоединение О с образованием энлопероксида П, разлагающегося прн 120'С со взрывом. При фотолнмернэации А. образуется труднорастворимый днантрацен, распадающийся в темноте на А. Гидрируегся А, сначала в 9,!О-дигидроантрацен; на никелевом кат, происходит исчерпывающее гидрированне. Легко окисляегся т пх, 'Г (с]Я !метанол! Хы „в спектре поглощении, иы Лл„(пышн, вггутривснно1, мгук г ОН О СООСНз .
1< П и 1Е Ь Ь 1 ОН О ку ,О- !1 к= (;Рн,су)( ОН Н(СНз)8 АПАТИТ 191 геол. запасы А. превьппают 14 млрд. т (!980), годовая добыча более бО мли. т (!980). Лмп текло:югап обогаюенна антрзпдто», М„1974," Желдаков М. В, в «а В росы <вологин, минералогии и гсокими» угленоснмк отпадений СССР, Ростов гл, 1975, Геология ьеюгор ндений ылп п горючик типаев СССР, М, 1978, осгате скак н. с„Антрвпиты Горловск<ко бассейна западной сибири-сырье лть производства злектролов, Навосиб„1978.
С. Г. драное. АНТРОН 19(!ОН)антраценон1, мол. м, !94,24; бесиа. кристаллы; т. пл. 154 — 155'С; В 12,1082 1О 'о Кл.м (бензол; 20'С); раста. в этаноле, бензеле, уксусной к-те, не раста. в воде. Для А. (ф-ла 1) характерно таутомерное равновесие с антролом (101 ОН 11 ~~= ! 11 А1П'РАЦИТ (греч.
ап1Ьгауйбб, от ап!Ьгах — уголь), ископаемый уголь наиб. высокой степени углефикации (метаморфизма). Имеет серовато-черный или черно-серый цвет с металлич, блеском, Анизотропен. В пористой стзоуктуре преобладают микропоры с объемом 0,072 — 0,075 см /г; общий объем пор ок. 0,1 смз,'г, Характеризуется нанб. твердостью в ряду твердых горючих ископаемых (2,0-2,5 по минералогнч, шкале) и электропроводностью, высокой плотностью (1,5 — 1,7 г/сиз).
Орг, масса А характеризуется сравнительно большой влажностью (3 — 4',[), низким выходом летучих в-в (до 9Х), не спекается; элементный состав (%)1 94 — 97 С, 1,0-3,0 Н и по 1,0 — 1,5 О и Ь[. А. не содержит гуминовых к-т, а О связан преим в виде СО-групп. Уд. теплота сгорания 33,8 — 35,2 МДжггкт. А.-энергетич. топливо и сырье для произ-ва термоантрацита, применяемого в электродном и литейном деле, а также для получения СаС,.
ЯС, электрокорунда, термографита углеграфнтовых блоков, порошка для микрофонов, агломерации железных руд, обжига карбонатных пород н др. А. зазегаст в пластах разной мощности в отложениях разл. гсол. сьстем, преилк в СССР, Китае н США. Общие запасы в мире составляют ок. 3% от мировых запасов всех видов твердых горючих ископаемыж В СССР достоверные 357 ННт О ОН (Гф,~о ' к' о он~ сн НО 14Н, Пг К вЂ” ОСН; Кг= СНз Ч 1 К ОСНз К СНзОН Ч11 К' ОН! Кг СН, епб пе< 6. <ар е 1, еб Ьу 5 Соалс,з г, лочотьюп А <гюпссг и пь<а<иь 141 соегп!еогпбьдш, последний — Аспопоша<]пга бауш[- па!а. Для строения молекул этих А.
характерно наличие даулозамииа (З-амине-2, 3, 6-трндезокснп-1.-лнксопиранозы), Получены сотни менее токсичных «полусинтетиал производных этих антибиотиков, к-рые, однако, по тем или иным причинам не используют в медицинской практике. А. угнетйуот грамположит. бактерии и обладают противоопухолевой активностью. Механизм их дсй- ствия связан с нарушением синтеза нуклеиновых к-т. А, применяют для лечения злокачественных опу- Л«» Борис е В И [и др], еАнтибио икиа, 1976, т 21, М 11, с 1026-30, Антрепнкзиим в ре ооой тнмнатсрапни. Симпозиум, М, 1981, АпггасуаЬпса Сн гоп< ыаюь йс<сЬ, Ы т.-[а о], 1980, Агсата !Мебюпа< сл пнпу, М Г.брас тма Кегоформа термодинамически более выгодна, чем гидрок- сиформа Содержание формы П в среде изооктана и бензола не превышаег 02% (20'С), хлороформа-12%, ацето- на-20",„(40'С). Сильные основания, напр. триэтиламин, являясь переносчиками протона, повышают содержание П.
По группе СН, А. конденсируется с альдегидами и кето- нами с образованием производных бензантроиа, с бензофеноиом-антрафуксона (П1). При нагреваиии с акрилоиитрилом в присут. щелочных агентов превращается в 1О-цианэтнлен-9-аитрон, с формальдегидом — в 10-метилен-9-антрои. При иитрознровании эфирами азотистой к-ты в присут. СзньОЬ[а образуется оксим аитрахинона. А. восстанавливается до антрапена прн нагр. в толуоле с волк ным р-ром ХВОН л цинковой пылью в течение 12 ч, В иром-сти А. получают восстановлением 9,10-антрахи- нона: оловом в смеси уксусной и конц.
соляной к-т при 110-!!8'С; алюминиевыми стружками или порошком в конц. Н28О4 при 30-40 "С; железными стружками и НС! в водной суспензии. Препаративно А. Можно синтези- ровать циклизацией 2-бензилбензойиой к-ты под дейст- вием НР. А. и 1-хлор-9-антрон — промежут, продукты в синтезе по- лициклических кубовых красителей. А — также аналитичес- кий реагент для обнаружения углеводов, с водными р-рамн вли суспензиями к-рых дает зеленое окрашивание в конц. Н,ЯО.. лпт Варомнов н н. Оановы сингом промемуточнмк продуктов п ара- <м спад 4 нзд, М, 1955, Горелик М.
В„Химик вы<рвы<попов и иа про. нз одньы, М 1983, с 124-28 Л.Л. Арта а сеа АНХИМЕРНОЕ СОДЕЙСТВИЕ, см. Динамическая сиге- реохн.ыыл. АПАТИТ (от греч. враге-обман, т.к. А. часто принимали за другие минералы), минерал класса фосфатов общей фор- мулы Саз[РО415Х„где Х-обычно Р (фторапатит), иногда С1 (хлорайатит). Атомы Р в той или иной степени могут за- мешаться на (ОН), СО2 и 02 (соотв. гидроксил-, кар- бонат- и оксиапатиты).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
