Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 112
Текст из файла (страница 112)
В кристаллич. решетку А, вместо Саз е могут внедряться бг'+, Мп'+, ионы РЗЭ (гл. обр. цериевой подгруппы), что также обусловливает многообра- знс разновидностей А. В Ап содержащемся в фосфори- гах, СОз изоморфно замещает РО с образованием фторкарбонатапатнта, имеющего повн:кенное содержа- ние РзО,. А, образует кристаллы гексагон, сннгонии, шестигранные, удлнпенно-призматич. до игольчатьгх, редко-таблнтчатые с несовершенной спайностью, а также агрегаты (зернистые, иногда почковидные, землистые и др.).
Имеет, как правило, бледно-зеленоватый, голубой, зкелто-зеленый иди розовый цвет со стеклянным блеском, на пов-сги излома-с 358 19)2 АПИКАЛЬНОЕ жирным, Характеризуется высоким показателем лучепреломления (1,640), низким показателем двойного лучепреломления (0,003-0,004), твердосп,ю по минерачогич.
шкале 5, плоти. 2,95-3,8 г/смз. Т-ра плавления фторвпатита 1660'С, хлорапатита !530'С. А, -распространенный минерал. Генетически связан с разл. Магматогеиными, метаморфич. и осадочными комплексами. Крупнейшие в мире Хибинские месторождения характеризуются значит. протяженностью (песк. км) и большой мощностью (100-200 м). Минер.
образования комплексные: кроме апатита (30-70Д) и нефелина (30-50в',) включают сфен (1 — 2Д), титаномагнетит, эгиршг. Руды корошо обогащаются флотацией: из руд, содержащях ! 5-! 8;:, Р,О,, получают апатитовый концентрат (А.к.) с 39,4% РзО, и повыш, содержанием Зг и РЗЭ. Карбонатитовые месторождения, как правило, содержат комплексные апатит-магнетитовые, апатит-редкоме.
талльные и др. руды, из к-рых А.к. извлекают попутно (обычно флотацией). В СССР к этому типу относится Ковдорское месторождение. Развитые на нем апатит-магнетитовые руды содержат в среднем 6-7)во РаОа; после выделения магнетита доля апатята возрастает и флотационным обогащением получают А.
ка содержащий 36% РаО, и сравнительно большое кол-во Мй, что ограничивает его использование. В больших кол-вах минералы группы А. встречаются в осадочных фосфоритных породах. Месторождения А. (гл. обр. карбонатитовые) известны и эксплуатируются также в Бразилии (запасы 2,0 млрд. т), ЮАР (1,0 млрд. т) и Финляндии (1,5 млрд. т). Мировые запасы апатнтовых руд 23,3 млрд.
т. Основная часть А. применяется в иром.сти фосфорных удобрений и фосфорных солей, небольшая часть- в черной и цветной металлургии, в произ-ве керамики и стекла. лата алаллаа (ги. авй м„59бб; Фюжа алагата, ноаоалб. !995; гаолапм аивворолавн а алвтова М„5990. АС. Сова аа АПИКАЛЬНОЕ ПОЛО)КЕНИЕ (от лат. арех, род. падеж ар!сй-верхушка, острие), положение атомов или групп атомов вне плоскости, в к-рой находится большинство др.
атомов молекулы. Апикальные заместители именпся в молекулах с конфигурацией а тритон. бипнрамиды (напр„РС1,), тетрагон. пирамиды (1Р ), тетрагон. бипирамиды (ЗЬР5С!) и др. Так, в соед. ф-лы К, К' 1 заместители К, К' и К" занимаюг эква- ториальное положение, а К"' и К"а-апи- К"а каллиоп Как правило, апикальная связь длиннее экваториальной и, следовательно, слабее. АПОМОРФИН (3,4-дигидроксиапорфин), мол. м. 267,17; бесцв. кристаллы; плохо раста. в воде и этаноле (1:50), практически ие раста. в диэтиловом эфире и хлороформе. На воздухе и иа свету зеленеет. Получают действием на морфин соляной к-ты. А.— рвотное и отхаркивающее ср-во.
Применяется в виде гидрохлорнда при пиш. отравлениях, а также лля выработки условнорефлекторной р-цнл отвращения к алкоголю НО ОН при лечении больных хронич. алкого- лизмом. г,я, шварц. АППРЕТЙРУ)ОЩИЕ СРЕДСТВА, см. Текшлиль!во-всломогшле.вьлые аевиесвва. АРАХИДОНОВАЯ КИСЛОТА, см, Незамелиыеве жирные киглорлы. АРБ1ГГРА)ННЫЙ АНАЛИЗ, хнм, анализ, выполняемый особенно 5 щательно; обычно проводится для оценки кач-ва материалов в случае возпнкповенвя разногласий между посвавлшком и потребителем готовоч продукции. Межлународный А.а. выполняется спецпачлзпр. лабораториями по методика Ь заранее согласованным поставщиком и потребигелем по позициям, огоьоренным заключенными межго- 359 сударств.
соглашениями. Виутрнгосударств. А.а, в СССР призван обеспечить вмсокий уровень кач-ва выпускаемой продукции в соответствии с нормативными документами (ГОСТ, техн. условия), Проводится незаинтересованными лаб. по методикам, соответствуюпцьм последним достижениям аналит. химии.
Болыпое значение имеет озбов представительной пробы по спец. методике. м.о с, вжала. АРБОРИЦИДЬ)в см. Гербицидаь АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Арбузова), превращ. полных эфиров к-т трехвалеигиого Р под действием алкилируюшлх или арилируювгшх реагензов в фосфорильные соед. с образованием связи С вЂ” Р, напр.: (СН90),Рв + СНа! — а- СНа — Р(ОСНа)а гу ~ сн ~ '!' О ! !! СН,Р(ОСНа)а + СН,! Если вводимый в р-цию алкилгалогенид идентичен образующемуся, его берут в каталитич. кол-вах, в др.
случаях-в избытке. В р-пню всг!впают фосфпты (К'0),Р, фосфоннты КР(О1Ца, фосфиниты К,Р(ОК'), а также их производные, содержащие хотя бы одну группу ОК'. Заместители у атома Р, понижающие его нуклеофилыюсгь, уменьшают реакц. способность соединения. Так, галогенфосфнты реагируют обычно только в присут. к-т Льюиса.
Ариловые зфирм вступают в р-цию с трудом, при этом удается выделить промежуточно образуюпгееся квазифосфопиевое соединение типа 1. Триметилфосфит и др. метиловые эфиры в присут. к-т Льюиса дают те же продукты, к-рые образовались бы в А,р„напри Н,С НС О О, а(1 Р— ОСН Р вЂ” СН О В кач-ве алкилирующнх и арилирующих агентов в А.р. могут участвовать алкил- н алкиленгалогениды, гвлогенпроизводные гетероциклич. саед., галогеихарбонильные соед., ангццриды карбоновых к-т и лр.
При применении галогенарилов и галогенгетеропиклич, соед. А.р. обычно проводят в условиях фотохнм. активации (через стадию образования комплекса с переносом заряда). Вивилгалогенилы вступают в А.р. с трудом, однако в этом случае р-ция кагалнзнруется %С!з, что позволяет получать нек-рые вииилфссфорильные соединения. Для синтеза соед., содержащих алкнльные заместители в и-положении, используют р-цию триалкилфосфитов с 1-нитро-1-алкеном; О К' ! (КО),Р + КСН=СН)ц(Оз -в (КО)аР— С=СНз + Р КОМО + К)ц)О, Геминачьные и др, дпгллогепалканы в зависимости от соотношения реагентов образуют рззл.
соедл О (КО)зРСП Вг (ЧОЕ!в -1- СНайгг О О ! рЮ)з ! СН ~ Р(ойц 360 Четыреххлористый углерод образует как трнхларметнльные фосфарнльныс саед, [напри (КО)зр(О)СС1з1 так и лихларметилендифасфарильные [напр., (КО)зр(О) — СС1з — (О) Р(ОК)з1! р-ция ускоряется пероксидами или УФ-абз!учением Вицииальные галогенпраизводиые, содержащие хотя бы у одного атома С два электроноакцепториых заместитеяя, с полными фосфптами реагируют не по схеме реакшун Арбузова: (КО)зР + ВгузС вЂ” СЕВгС! — м- (КО) РВг Е...' Е 1 О +, С вЂ” С вЂ” С! (КО)зРВг Е (В, ЕеС=СЕС! + КВг Перфторалефипы взаимод, с триалкнлфасфитами с образованием в качестве промежуточных соединений фосфоранов: (КО)зР + (Сгз)зС=СГ, О (! (СГ )зС=СГ)з(ОК)з + КГ - (СГ,),С=-Сà — Р(ОК), (СГз)зС=СГРОК Ь КОК г и-Галогенальдепгды и ц-галогенкетоны в зависимости от строения реагентов и условий протекания реакции образуют винилфосфаты (Паухова Реакция) нлн В-кетафосфонаты: О К' О (КО)зР— ОС=СНз (КО)зр .!.
К'ССНзНа) О О (КО)з Р— СНзСК' Ацилгалогеннлы в р-ции с триалкнлфосфитамн образуют и-кетофосфонаты: О О О (КО)зР + К'СНа! (КО)зР— Ск' ( КО)зР~~ (КО) Р (КО)~Р Вгз О , бн ' Вг О (,.„Р.В„ Палнь е гиалфосфнты обычно взанмод. с алхилзнъиенидюгп ! еа:югенацнламиназли не по схеме А.
р. Прс межуточна здесь образуются не квазифосфониевые. а квгансульфоннсвые саед., распадающиеся до галагецтнафасфитов, наарл 36! !у Хнмнч звд., з. ! Реагенты, молекулы к-рых содержат злектраф. атомы Н, На1, 8, Х и лро вступают в р-ции, родственные А. р., в этом случае связь С вЂ” Р не образуется, напр.: АРГИНИН 193 (К'8)зр ь КНа1 (К'8),РНа! ь КВК А.р. широко используют для получения саед. со связью С вЂ” Р, в т.ч. пестицидов, лек. препаратов, эксграгентов и др. Р-ция открыта А.Е.
Арбузовым в 1905. Лом.е Арбузов а. А„в звл Ревзина и методы миведоваиив ор аннчесзиз соедымниа «» 3. м., !9зе. з.к. й аа е. АРГЕНТОМЕТРИЯ (от лат. агйепщш-серебро и греч. ше\габ-измеряю), титриметрич. метод определении анионов (НаГ, СХ, РОе, СгОаз и др.), образующих малорастворнмые саед. или устойчйвые комплексы с ионами А8' Исследуемый р-р титруют стацдартным р-ром АВХО, или избыток последнего, введенный в анализируемый р-р, оттитровывают стандартным р-ром ХаС1 (т. наз. обратное титрование).
В методе Мора индикатором служит р-р К,СгО„ образующий с А8' при РН 7 — 10 осадок АВ,СгО, красною цвета; метод применим для определения хлоридов и бромидов, но не иодидов и роданндов, титроваиие к-рых сопровождается образованием коллоидных р.ров. В методе Ф а я н с а применяют адсорбц. индикаторы (напри флуоресцеин, базин), к-рые адсорбируются на пов.сти осадка, изменяя его цвет. При определении цианидов конечную точку титрования можно устанавливать по появлению мути вследствие образования Ай[Ай(СХ)з1, когда малярное отношение Ай: СХ > 0,5, или А81, еслй индикатором служит К1 в присут.
ХН,. Для определения галогенидов часто применяют метод Фольгарда. В этом случае к исследуемому р-ру добавляют избыток р-ра АВХОз, к-рый оттитровьшают стандартным р-ром роданида К или ХН в присут. соли Ге(1П) в кач-ве индикатора. При определении хлоридов возможно взаимод. Роданида с АВС1, что приводит к неправильным результатам.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
