И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 86
Текст из файла (страница 86)
состояние. Получают их спеканнем смесей МоО» н МоО» (нли Мо) стехнометрич. состава прн т-ре, лежащей в интервале устойчивости. Лыж я б. МОЛИБДЕНА СПЛАВЫ, относятся к жаропрочным сплавам. Отличаются высокими модулямн упругости н сдвига, прочностью, жаропрочностью, коррознонной стойкостью в расплавах н парах щелочных металлов. Обладают низким сопротивлением окислению на воздухе и в окислит. средах прн повыш.
т-рах.Окисление М.с, на воздухе начинается ок. 300 'С, прн т-ре > 700 'С образуется летучий МоО» в виде белого дыма. Практич. применение М.с. в этих условиях возможно только прн использовании защитных покрытий, напр. на основе М051» с добавками Сг, В, А1, ХЬ н др., обеспечивающих работоспособность сплава в окнслнт. средах прн т-рах до 2000'С. Без защитных покрытий М.с. 248 используют в нейтральной, восстановит. средах или в вакууме. Осн. легируюшие элементы — Т(, Хг, ЫЬ, Кг, Ке, образующие с Мо твердые р-ры.
Упрочнення М.с., работающих при 1000 — 1500'С, достигают введением Т1, Хг, НГ, ХЬ, У и Та в кол-ве 0,1-1,5еге по массе, а также С (0,01-0,10'А по массе). Для получения М. се работаюинкх прн ! 500-2000 'С, в сплав вводат Ке и )У в кол-ве до 50еАа.
Способность сплавов деформироваться без образования трещин достигается легированием малыми кол-вами (до О,!'А) С, В, А1, ЫЬ Сн и нек-рых РЗЭ, повышение стойкости к окислениюлегнрованием РЗЭ. Хим. состав и св-ва нек-рых М.с. привелены в таблице. Предел длительной прочности М.с. (100 ч испытаний при 1200'С) — 200-250 МПа. Для М.с., как и для нелегированного Мо, характерна хладноломкость, т-ра к-рой зависит от структурного состояния сплава, условий испытания и находится в пределах от -250 до 400'С. С увеличением содержания легирующнх добавок вьопе 1'А т-ра хладно- ломкости М.с., как правило, повышается; исключение- сплавы Мо с Ке. СВОЙСТВА НЕКОТОРЬ)Х СПЛАВОВ МОЛИБДЕНА Лагер»юные клементы (Н по массе) прелел проепааю при иек-рьы к-рак, мпа зо'с (ЭЭ) С 16Ю С тЦО,)55 2~(0,10) хг(0,4), тг(1,0), РГЬ(!Д, С(0,5) Вг(50) 500 1000 юю ззо 60 600 500 700 450 М.с.
получают вакуумно-дуговой или электроннолучевой плавкой, а также методом порошковой металлургии. В последнем случае шихту, содержащую порошок Мо н легирующие добавки, прессуют в заготовки, а затем опекают при 1800-2400'С. М. с., полученные этим методом, характеризуются повыш.
содержанием кислорода н др. примесей, что приводит к резкому снижению их пластично. сти и прочности. Для получения особо чистых М.с. применяют двойной переплав спеченных заготовок: сначала получают слиток-электрод в электроннодуговой печи, к-рый затем переплавляют в вакуумно-дуговой, Осн. внд термообработкн М.с.-отжиг 1»ри 900-1300'С для снятия напрюкений. Применяют также гомогенюируюший отжиг слитков и прессованных заготовок при 1600- 2200'С. М.с. с карбидным упрочнением можно подвергать упрочняющей термообработке-закалке с послед. старением; М.с., легированные Тг, Хг и Н1-химико-термич. обработке в среде, содержащей Ык, что приводит к образованию в структуре сплава нитридньгх фаэ (Т!Ы, ЕгХ, НПЧ), значительно повышаннцнх их жаропрочность.
По способу обработки М.с. относят к деформируемым сплавам, Из них обработкой давлением изготовляют прутки, листы, трубы, поковки, проволоку. М.с. Удовлетворительно обрабатываются резанием, штампуются, сварнваются контактной, а также аргонодуговой (в камерах с нейтральной атмосферой) и электроннолучевой (в вакууме) сваркой. М. с. — конструкц, жаропрочные материалы в ракетной технике, авиации, ядерной энергетике; изделия из М.с.
используют в качестве нагревателей н экранов высокотемпературных электрнч. печей, матриц для литья под давлением, термокомпенсаторов силовых полупроводниковых приборов, электродов в стекольной иром-сти, разл, деталей в электронике и др. Лап» Сплааы молиелена, М., 1575; С»рук»»ра, гекаггра и мекапнкеакпе еаойегеа пеформпроекпеык алла»оп молибдена, К., (п»5. Ы.С Лейппае МОЛИБДЕНА СУЛЬФЙДЫ. Надежно охарактеризованы сульфиды МО,Б,, МО,Б,, МОБ,, МОБ,. (.Улъфнд МоьБ»- метастабильная фаза ромбоздрнч. сингонии (а = 0,6432 нм, а=91,34, »=1, пространств.
группа КЗ); устойчив до 249 М ОЛИВ ДКНОВЫК а.) 470'С; плоти. 5,1 г/см»; т-ра перехода в сверхпроводягцее состояние 1,8 К; получают нз фаз типа ММоеБн вымыванием металла М к-той. Сесквисульфид Мо»Б»-квазиодномерные игольчатые серые кристаллы металлоцепочечного типа моноклннной сннгонин (а = 0,6092 нм, Ь 0,3208 нм, с = 1. = 0,86335 нм, 0 = 102 43', г 2, пространств. группа ).41/ю); плоти. 5,8 г/см; при — 93 1С переходит в триклинную фазУ; АН~, — 221,9 кДж/моль; с понижением т-ры проявляет аномалии в физ. св-вах, что обусловлено образованием кластеров; разлагается пернтектически ок. 1600'С; на воздухе выше 350'С окисляется; получают из простых в-в. Дисульфнд МоБ,-серые крйстнллы; существует в двух модификапиях: гексагон. (о 0,3!6 нм, с = 1,229 нм, г = 2, пространств, группа Рб»/тюс) и ромбоэдрич, (для гексагон. установки а = 0,3164 нм, с = 1,839 нм, г = 3, пространств.
группа КЗгп); кристаллич. структуры обеих форм состоят ю слоев из атомов Мо, располагающихся между плотноупакованными слоями из атомов Б; Со 66,57 Дж/(моль К); Абою, — 226,5 «Дж/моль, АНΠ— 234,'8 кДж/моль; диамагнетйк; полупроводних; в вакууме выше 1100 С разлагается до Мо,Б, и Б, на воздухе выше 350'С окисляется( образует ннтеркалаты; в природе-минерал молибденнт; получают действием паров Б или Н Б на Мо или МоО при 600-800 С. Трисульфид МоБ» — темно-коричневое аморфное в-во; в р-рах сульфидов др.
металлов образует тиомолнбдаты; выше 250'С в вакууме нли инертной атмосфере переходят в МоБ„получают осаждением Н»Б из слабокислых р-ров солей Мо, а также термнч. разложением (ХН4)»МОБ4. М. с. не раста, в воде, соляной и разб. Н»БО4, окисляются конц. НХО»; МоБ, раста. в конц.
р-рах щелочей и сульфидов щелочнйх металлов. Прнр. молибденит-оси. иром. источник Мо; прир. и синтетич. МоБ, — ангифрихц. материал, катализатор пгдрогеннзацин. М. с. — эффективные катализаторы в орг. синге»е; МоБ» использутот дзя разделения и определения Мо, как катализатор в орг. синтезе, прн гидрировании нефти, его можно примешпь как катодный материал в хим.
источниках тока. Двойные сульфнды (фазы Шевреля) М„МопБа, где М-АЕ, Сп, РЬ, Бп и др.,-перспектнвные сверхйроводящие материалы. Лиге.: Омркпроаолимаегь е гроаиык ммлинююпь пол рнн ж Фюпера и М. Мкапла, пер, а англ., г 1-2, М., 1О»5. См. ганке лиг, при ег. Маепгген. г. Я. Фпвгрю. МОЛИБДЕНА ФТОРИДЫ, см. Молибдена галогеннды. МОЛИБДЕНА ХЛОРИДЫ, см. Моюгбдгна галогениды. МОЛИБДЕНОВЫЕ УДОБРЕНИЯ, один ю видов микро- удобрений, содержащий в качестве микроэлемента Мо. Последней участвует в азотном обмене (усвоении азота воздуха), стимулирует биосинтез нуклеиновых к-т я белков, повышает содержание хлорофилла и витаминов в растит. организмах и необходвм им в течение всей жюни. При недостатке Мо растения заболевают особым видом пятнистости, не плодоносят и погибают. В качестве М.у. используют: молибдат аммония (ХН ),МоО4 (50'А Мо); молибдат аммония-натрия (ьгн ), моО .
ыа»мо04 (36% мо) в виде водного р-ра или в смесй с макроудобрениями, напр, суперфосфатом или жидким комцлекснььм удобрением; молибденсодержащие отходы электроламповых н др. произ-в (после иейтралюации аммиаком) в смеси с макроудобрениями (0,001 — 0,2'А Мо). М. у. применяют на кислых дерново-подзолистых почвах, серых лесных суглинках, вышелоченньгх и оподзоленных черноземах в осн.
под бобовые (зерновые и многолетние травы), а также сахарную свеклу, лен, гречиху н овощные культуры (капуста, салат, шпинат, томаты). Влияние М. у., действующих в течение песк. лет, возрастает при совместном использовании с боряымп удобрениями и известковании почв. Дозы внесения Мо в виде порошка илн водного р-ра (г Мо на! га): предпосевная обработка семян 25, некорневая подкормка 50-!00, введение в почву 100 — 150. Агрохим. эффективность М.у. характеризуется повышением уров(айности зерна н сбора сена соотв.
на 15-20 и 20-25еАе. 250 9 Химическая пнн, г. 3 130 МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ Лмп Отрасосная «инга по кямизапни сельского к алстса, пол рел В М Борнео«щ 2 изл, М, 1980, с 153-55. Фсдммкян Б Ф, Минеральные улоерениэ с ммроэлсмснтамя технологие н применение, Л, 1989 яргр МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЙНИЯ, содержат связь Мо — С. Помимо орг.
лигандов, связанных с Мо через атом С, в молекулы обычно входят СО, фосфнны, амины н др Наиб. изучен бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молиблен] — пурпурно-красные кристаллы, т. пл. 215-217'С (с разл.); раств. в орг, р-рителях, не раста. в воде. В-во устойчиво на воздухе. Синтезируют его взаимод. Мо(СО)а с циклопенталиеном. Из [Мо(СО)з(т1-С5Нз)] получают производные типа [Мо(СО)3Х(тг-С,Н,)], где 71 — Н, На1, алкил, арнл, ацнл, атом металла (со своими лигандамн). Известны также соед., в к-рых одна или две группы СО, а иногда н Х замещены на л- нли х-донорные лиганды (фосфнны, ннтрозил, аллнл, пиклобутаднен и т.д.), напр. [КМО(СО)г(РР)33)(Ц-СзНэ)], [Мо(СО)г(Ц-СзН5)(Ц-С Нз)] и др Сравнйтельйо хорошо изучены ~МОХг(ц-сэН532], где Х вЂ” Н, На)„БК, Сарг и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
