И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 84
Текст из файла (страница 84)
Мех, св-ва М. определяются чистотой металла н предшествуинцей мех, н термпч. обработкой. Так, твердость по Брняеллю 1,5-1,6 ГПа для т. наз. спеченного штабнка, 2 — 2,5 ГПа для кованого прутка н 1,40-1,85 ГПа для отожжениой проволоки; о „800 — 1200 МПа для отожженной проволоки. Модуль упругости для М. 285 — 300 ГПа. М. более пластичен, чем %, он ве становятся хрупким после рекрнсталлнзующего отюп а. На воздухе прн обычной т-ре М.
устойчив. Начинает окнслаться (появляются т. наз. цвета побежалости) прн 400 С. Выше 600'С быстро окнсляется до трнокснда МоО, (см. Молибдена аксиды). С парами воды выше 700'С интенсивно взаимод., давая диоксид МоО,. При комнатной т-ре М. устойчив к действию соляной и серной к-т, слабо реагирует с ними прн 80-100'С. Царская водка, НХО, н Н,Оз медленно взапмод. с М. на холоду, быстрее-при нагревании.
Хорошо реагирует М. со смесью НХОз н НзБО4. Вольфрам в этой смеси не растворяется. В холодных р-рах щелочей М. устойчив, но медленно корроднрует прн нагревании. С водородом М. при нагр. образует твердые р-ры (прн !000'С поглощается 0,5 см' Н, в 100 г М.). Выше ! 500'С с Х, дает ингрид (вероятного состава Мо,Х). Углерод, углеводороды, а также СО прн 1!00-1200 С взанмод. с М. с образованием карбида МозС (т. пл. 2400'С, с разл.). Окисляется СОз (выше 1200 'С) й БО (прн 700-800 С). При нагр. с Рз, С1, н Вг, образует лгалибдена галагеннды.
С парами Б выше 440 'С н с Н Б выше 800 'С дает днсульфид МоБг (см. Молибдена сульйзиды), с Б! выше 1200'С-силяпид. Борнды: Мо,В (т. пл. 2270'С, с разл.), МоВ (т. пл. 2550 С), Модйз (т. пл. 2200 С, с разл.). Серые кристаллы; не рвота. в воде п орг. р-рителях. Получают восстановлением оксидов Мо карбидом бора в вакууме, спеканием простых в-в. Борид МогВ-материал длл подогревных катодов злехтроннолучевйх приборов, МоВ и МозВз-компоненты керметов, Мо Вз-также огнеупорный материал. ПДК для пьши 4 мг/мз Гексакарбонил Мо(СО)е -кристаллы с ромбич. решеткой (а=1,123 им, 6=1,202 им, с=0,648 им, х 4, пространств, группа ).ллд); заметно возгоняется выше 40'С, т.
пл. 148'С, т. кип. !55(С; не раста. в воде, р-рах щелочей, разлагаегся конц. НгБО4, соляной к-той, НХО». Получиот действием СО ва МоС1 в присут. стружки Ре при 200'С н давлении 28 МПа. Примевшот его для нанесения покрытяй Мо на металльь керамвку, графит (молибдеинровавие). Днселеннд МоБез-темно-сепое в-во со слоясгой структурой тяпа Мойз; т. разл. 900 С (в вакууме); не раста.
в воле, окисляется НХОз. Получают взавмод. паров Бе или Нзйе с Мо или МоОз. Мойез-твердая смазка. Тройные халькогенидй (т. наз. фазы Шевреля) М„Мо,Хе, где М-АБ, Сн, РЪ, Бп н др., Х-Б, Бе, Ре, 1 ~я <4. Не раста. в воде и орг. р-рвгелях. Получают спеканием простых в-в, конденсацией паров в вакууме, взанмод. молибденовой проволоки с парами сначала элемента Х, затем М при 800-900 'С.
Фазы Шевреля-сверхцроводиикв с крнтич. т-рамн до 15 К; обладают нанб. высокими крнтич. маги. полями (ок. 50 Тл при 4,2 К п ок. 60 Тл при -0 К). Перспективны для непользования в высокополевых маги. системах. Днснлицид МоБ!д-темпо. серые кристаллы с тетрагон. решеткой (а 0,3197 нм, с = 0,787 вм, х = 2, пространств. группа 14дяввн); т. пл, ок. 2030'С; устойчив на воздухе до 1500-!600 С; микротвердость 14„1 ГПа; не раств. в воде, соляной к-те, Н БО, разлагается в смеси НХО, с фтористоводородной к-той. Получают нагреванием смеси порошков Мо н Б! прн ! 000-1100'С.
МоБ!г-материал для нагревателей элехтропечей. Его применяют также для нанесения защитных покрытий на изделия нз М. Карбиды; Мо,С (т. пл, 2690'С, микротвердость !4 ГПа) н МоС (т. пл. 2570'С) — кристаллы с гексагон. решеткой (для Мо,С: а = 0,3012 нм, с = 0,4735 нм; для МоС; а = 0,2901 нм, 243 с 0,2768 нм). Получшот прн нагр. Мо нлн МоО, с углеродом, в атмосфере СО нля смеси СН н Нз.
Применяют в качестве добавок к углеграфнтовым материалам для изменения прочностных, электрпч. н др. св-в. Молибденовые сини-ярко-синие в-ва переменного состава, напр, МоеО„.8НзО, Мо„ОгГНгО, Мо О, Н,О. Получают действием восстановителей (БО„Хп, А(, Мо йлн БпС!г) на слабокислые суспензия МоОз, НзМоО, илн р-ры молибдатов. В слегка подкисленной воде (РН ок. 4) образуют коллоидные р-ры, применяемые для крашения шелка, меха и. волос. Р-цню образования молибденовых синей используют в качеств. аналязе для обнаружения Мо(У1). См. также Малибдагпы. Полученяе. Флотацяей молибденовых руд получают молибденовые концентраты с содержанием 85-90'Ь МоБ, (47-5058 Мо, 28 — 32Ул Б, 3 — 554 Б(Оз, присутствуют также примеси минералов Ре, Сп, Са н др.
элементов), Концентрат вначале подвергаот окнслят. обжигу при 550-600'С в многоподовых печах нлн в печах с кипящим слоем. Если в концентрате содержится Ке, вря обхснге образуется летучий оксид Ке,О„ к-рый удаляют вместе с печнымв газами. Продукт обжига (т. наз, огарок) представляет собой загрязненный примесями МоО». Чистый МоО„необходимый для прона-ва металлвч.
М., йолучают нз огарка возгонкой прн 950 — 1000'С или хим, методом. По последнему способу огарок выщелачивают аммиачной водой, полученный р-р молнбдата аммония очищают от примесей Сп, Ре н др., выпариванием я крясталлизацией выделяют полнмолнбдаты аьплоння, гл. обр, парамолибдат (ХНл),(Мо,Огл) х х 4Н,О.
Прокалнванием парамолибдата аммонйя прн 450 — 500'С получают чистый МоОз, содержащий не более 0,05'lю примесей. Иногда вместо обхшга молибденнтовый концентрат разлагают НХОз, при этом освящают молибденовую к-ту МоОз. НзО, к-рую растворяют в аммиачной воде н получают, квк опйсано выше, парамолнбдат аммония. Часть М. остается в маточном р-ре, нз к-рого М. извлекают ионным обменом или экстршщией. При переработке низкосортных концентратов (содержат 10-2098 М.) огарки выщелачивают р-рами Ха,СО„из полученных р-пов ХазМоОл оса:кдают СаМо04, используемый в чернон металлургии.
По др. способу с помощью ионного обмена или жидкостной экстракпни р-р Ха,МоО, переводят в р-р (ХН,),Мо04, нз к-рого затем выделяют парамолнбдат аммония, Металлич. М. получают первоначально в виде порошка восстановлением МоО в токе сухого Н, в трубчатых печах сначала прн 550-700 'С, затем при 900-1000 'С. Заготовки из компактного металла сечением 2-9 смз и длиной 450-600 мм производят методом порошковой металлургии. Порошок М. прессуют в стальных прессформах под давлением 0,2-0,3 МПа, а затем опекают сначала прн 1000-1200'С в атмосфере Нг, а затем при 2200-2400'С.
Полученные заготовки — спечейные штабнкн обрабатывают давлением (ковка, протяжка, прокатка). Заготовки массой 100 — 200 кг м. б. получены при использовании гидростатнч. прессования в зластячных оболочках. Заготовки массой 500 — 2000 кг производят дуговой плавкой (в печах с охлаждвемым медным тиглем н расходуемым электродом, представляющим собой пакет спеченных штабнков) либо электроннолучевой плавкой. Перспективен способ произ-ва М.
алюмннотермич. восстановлением МоОз; полученные по этому методу слитки рафинируют вакуумной плавкой в дуговых печах. М. производят также восстановлением Море нлн МоС!, водородом, а также электролнтнческн в соленых расплавах. Ферромолибден (сплав с Ре, содержащий 50 — 70А Мо) получают восстановленном огарка, полученного после обжига молибденнтового кондентрата, ферросилицием в прнсут. Ре,О . Определение. М. обнаруживают по образованию красного комплексного саед. Мо ' с КХСБ нлн ХН,ХСБ (Мо ' восстанавливают до Мозг тномочевнной, БпС1, н др.), по образованию красно-фиолетового комплексного саед. Мое+ с этнлксантогенатом в слабокислом р-ре. Для определения 244 Хар) с Р при 300-450'С. Применяют для ыанесения молибденовых покрытий иа графит, Бй металлы и оксиды методом хим.
осаждения нэ газовой фазы, как компонент катализатора гндрировання нефтепродуктов, при разделении изотопов Мо, Пентафторид Мора, тетрафторид МоГ4 и трифторил МоГ, диспропорционнруют при нагр. (ЗМоГ5— Мо,Г, + МоГ, 2МоаГр — ЗМоГ + МоГ6, 2МоГ4— -е МоГ, + МоГ,, 2МоГ -е Мо + )Ь(оГ ); МоГ, образует фторомолнбдаты ()Г), Море — фторомолиблаты (1)Г). Пентафторпд Мо н низшие фторнды получают восстановлением МоГ4 металлами или Бь взаимод. раскаленной молибденовой йроволокн с т)гГ4, БГа ы др., как побочные продукты фторвронання Мо. Оксофторнды МоОГ4 и МоО2Ре получают взаимод. МоОа с Гк или МоР4, а также МоОС!4 или МоО2С12 с НН При растворении МоОа или оксофторйдов во фторйстоводородной к-те образуются фторомолябденовые к-ты Н2МоО,Г, Н,О и Н2МоО2Г4 1,5Н,О, дающие соли-оксофторомолнбзаты(У1).
Изнестйы также и др. безводные ыли гидратированиые оксофторыды Мо и соед. МоОЗ,Г, со св-вами брннт океидных. П ситах торил МоС!5-кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,731 нм, Ь = 1,781 нм, е 0,6079 нм, (3 = 95,7', 2= 12, пространств. группа (.д/т). Ур-ния температурной зависимости: плотн, жидкого в-ва с(= 2,196 — 2,11.10 а н к (à — 194,4) г см' (194,4 < Г < 400 С); давления пара !Бр(Па) = 13,748-3391/Т (343 < Т < 435 К)., В парах разлагается ло ЫоС14 н С12. Раста. в СС!, СНС!3, С2Н4С12; образует адзьхты с РС15, РОС!а (СНа)тХ Х454 и др. 13олучают взаимод. Мо или Мо52 с С12 при 400-500'С либо Мо05 с СС), СОС)г нлн БОС1,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
