И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 85
Текст из файла (страница 85)
Пентахлорид — промсжуг. продукт при потучеына Мо нз ферромолибдена и отходов Мо, при синтезе Мо(СО),. Применяют его для получения порошков Мо и нанесения молибденовых покрытый на металлы и керамику методом хим. осаждения из газовой фазы. Тетрахдорид МоС!,трнхлорнд МоС!, и дихлорнд МоС12 получают взанмод. МоС!„напра с С6Йе, Мо, р-цией Мо с СС14, нри знспропорционировании и разложении хлоридов Мо. Днхзорнд раста.
в галогеноводоролных к-тах с образованыем Н,(ГМо„С!,)Хе]. Оксотетрахлорид МоОС! получают взаимод. МоО3 либо МоО2С12 с МоС1ы БОС!2, смесью С!г с Б О, диоксодихлорид МоО,С! — взаймод. МоО с НС!, )чаС), СС!4 либо со смесью О, с 1„СС14 илн 52~12. Известны также и др. безводные генг гггдратнр. оксохлориды, хлоро- н оксохлоромолиблаты: Ма((МосС!а)С!4], МЗМоС14, ММоОС1, М2МоС15 н лр. свойсгвд галогкнцдов молныдхнд т.пл., 'с т. киа., 'с плота., г/смь с,'(гас), днем бее, (гаа), кдхг1(моль х сдж, моль д к((моль х х К) х К) бы'„, кцж(моль а и'., слж(моль Цест 351 27,3 — цна 17,58 2,88 (5 'С) 3.44 4,64 3,49 и0,5 4,326 38,88 Мои, Мор Море моор, ж а Желто кора ысеый Темно.розовый Светло. желтый Ы,у ым зш" 328 67 214 96,6 — 1158 — 910 — 1120' 270 (волг ) 186 269 357 253 54 89,5 " Й,о ЮГ- моор„ м а,* моа, МоО,С), МоОС),* Мо Вг моо,вгт Бесиа.
Черный илв темпо-бурый Коричневый Светло-желтый Зеленый Черный 97,2 194,4 175 105 337 265 98,7 128 98 зп 395 )Ц 3,5 18 — ! 448 — 527 — 419,5 — 724 — 640 — 317 — 629 злн 2,928 15 235 (аоаг.) 39! (аозт.) моовг, Темно.еелеиый первый 138- — 459,8 — 120 Мо)т 6,43 ° дн ' дла гата. 245 246 М.
в рудах и рудных концентратах навеску материала разлагают сплавлением с ХаОН или ХааО2 с послед. выщелачпшпшем сплава водой илн прнмепыьот обработку НХО3, отделяя затем железо от М. осаждением аммиаком. При малых содержаниях М. (десятые долы %) обычно применяют колориметрич, роданидпый метод определения. Для устранения влияния примеси )ЬГ в р-р добавляГот винную к-ту. Большие кол-ва М, (напр., в рудных концентратах, сплавах, солях) определяют гравиметрически путем осаждения РЬМоО (в уксуснокнслом р-ре) нли Мо52 (в слабокислом р-ре). Иногда используют волюмометрич.
метод определения Мо к-рый состоит в восстановлении Моа' цинком или амальгамами и послед. титрованнем соед. М. низшей валентности пермангаыатом. Прамеиеиие. М. используют для легирования сталей (80 — 85% производимого М.), как компонент жаропрочных сплавов для авиац., ракетной и атомной техники, антикоррозионных сплавов для хнм. Машиностроения (см. Молибдена ендааы). Из молибденовой проволоки, ленты и прутков изготовляют аноды, сетки, катоды, вводы тока, держатели, нити накаляваниа и др.
детали для электроламп и электро- вакуумных приборов. Молибденовую проволоку и ленту иаюльзуют в качестве нагревателей для высокотемпературных печей, Радиоактивные изотопы 9'Мо (Тц, 6,95 ч) н 99Мо (Тггг 66 ч) — иэотонные индикаторы. Мировое произ-во М. (без СССР) составяло в 1981, 1982 и 1983 соотв. 98, 80 и 45 тыс. т.
М. открыл в 1778 К. Шееле, выделивший молибденовую к-ту и иск-рые ее соли. П. Гьельм в 1790 впервые выделил металлич. М., к-рый был, однако, загрязнен углеродом и карбидом М. Чистый металл получил И. Берцелиус в 1817. Лмвг Норкотт Л., в «вл Молибден, пер. с англ, М., 1959; Зеликмав А. Н., Молибден, М, 1970; Конгпеоп С. Ь., ТЬс сЬеы)ыгу оГ сьгопипы, ыо)уь)слыл апб пыйетен регйалтоп гехт Ьг )погаапгс сЬепвену, .
21, ОхГ-!ж о 3, 1975; Мохососв М, В., Базарова Ж. Г., Сложные оксвды молибдена в аовь$рама с ынмситами 1-Ш групп, М., 1990. Д. и. Зелыгнел. МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ. Молибден образует простые, смешанные и комплексные галогеннды, а также оксогалогенцыы. Гексафторид МоГ,-подвижная жидкость (см.
табл.). Твердый Мор, образует две полиморфные модификации: ниже — 9,76'С вЂ” ромбическую и выше -976*С-кубическую (а = 0,6221 нм при 266 К, в = 2); АНЬ перехода 8,171 кДж/моль, Ур-ния температурной зависимости: ылотн. жидкого в-ва ГГ = 2,614-0,004161 г/сма (17,0 ~ Г ~ 76,7'С); давления пара 18 р(Па) = 9,990- ! 499,9/Т (290,6 ~ Т ~307 К), !8 р(Па) = 9,670 — )432/Т (308 ~ Т ~ » <363 К). Раста. в безводном НГ, С!Ра, СгС!2Г4 и орг. )ыритейях; дает с НР азеотропную смесь. Образует соед. типа ММоР, и М2МоГ, (М вЂ” олнозарядный катион).
Получиот взанмод. порошкообразных Мо или МоО3 (в присуг. МОЛИЬДЕНА а7 128 МОЛИБДЕНА СВОЙСТВА ОКСИДОВ МОЛИБДЕНА Моа,(оу Мо,ом(01 Мо,озь(01 Мо,омйй Мо,ом(й) Моно„(и! Мо„ом(у! Мо,ом(03 Моо,(83 Показатель Темпо.спили Темпо.шпптй Тсмао-сипай Темпо.силий Темпо-корит- Краска.фиола бито»пшвый Корачиеаый «семя товий Беата, с зелеиоаатым оттеиком Ромбич. Ромбич.
Мопр»лиши» Мола»липкая Ма»окпп»па» Три»ли»па» Моиояляила» Тстрато». Оштоиип Параметры решетки: л, им в, с, им б, врал Пространств. труппа Число формульпык сдииип в ячейке Плот»., тусмв Область устойшшо- 2,4540 0,5439 0,6701 94,28 Рзвуа 2,4400 0,5450 0,6723 Рама 2,1615 1,9632 0,3951 Р»л2 4,6000 0,3937 Р47»фм 0,8145 1,1890 2,1230 67,82 ' Рг 1,6740 0,4019 1,4530 95,75 Р27 0,5608 0,4842 0,5517 1 19,75 Р2 7» 0,1690 0,4055 1,338 106,45 Рз!а 0,39628 1,38550 0,36964 4 4,17 2 4,16 2 4,72 32 4,49 6,53 2 4,2! 2 4,37 4 4,71 615-818 650-785 615 600-765 527 765-780 < 801 ' и = 102,67; 7 = 109,97' 1100 - 1000 й 900 Тетрабромид МоВг легко окисляется и диспропорционнрует; получают взанмол.
Мо илн Мо(СО) с Вгз. Трнбромид МоВг синтезируют взанмод. Мо с Вг нли НЕ,Вг,, восстановлением МоВг„. Днбромид Мойгв раста, а галогеноводородных к-тах с образованием Нз [МовВгеХ»1 где Х-галатеи; получают нз элементов при 600 — 650'С, по р-пин МоС!2 с ЫВг, при разложении МоВг . Дноксоднбромид МоО»Вг, получают взаимод. Мо с Вгз н О» нлн МоО с Вг».
Известны также МоОВг», МоОВг, бромомолнбдаты(!31 и 1!3) и оксобромомолибдаты(37). Трниоднд Мо1» и дииоднд Мо! получают из простых в-в при т-рах выше 300'С. Известен МоО,12. Сннтезнрованы также М. г. типа МоС1„Г „, МоС1„Р Мо,Вг»С! . Лпшл Г»1оте»лльв молибдена, Новкиб., 1972! Буслаев Ю.А., Кокуиое Ю. В, еКоордилапиоииая лш»иыв, 1983, т. 9, М 6, с. 723-51. См. такие ли при сь Ммпбдсл.
Э Г. Р «ре. МОЛИБДЕНА КАРБОН»!ЛЫ, см. Карбаиилы мел!алла», Молибден. МОЛИБДЕНА ОКСЙДЫ. Молибден образует ряд оксидов; св-ва тех нз них, для к-рых определены состав н условия существования, даны в табл., диаграмма состояния системы МоО,— МоО показана на рис. В газовой фазе над оконцами Мо обнаружена смесь оксидов (МоО»)„(п = 1 — 5); над МоО» обнаружен также мономерный диоксйд, а прн 827 'С вЂ” в осн. Мо,О9. Трнокснд МоО, (а-окснд) имеет кристалляч.
800 2,5 7,15 3,0 Отав»в»ее мсвв вылов О в ч»свв ввоивв Мо в мвеяувв Диаграмма состояния системы МоО,— МоО (ж — »сил»ость!. структуру, построенную нз октаэдров МоОо и тетраэдров МоО4. Т. пл. 801 С, т. кнп. 1!55*С, выше 600'С заметно возгоняется; Со 75,1 Джв~моль К); АНмор — 744,6 кДжумолы АНо„52,5 кДж(мол!6 5'„, 77,74 Джу'(моль К); давление пара над МоО, (мм рт, ст.): 12,6 (800'С), 167,5 (1000 'С), 457 (1100'С). Плохо раств, в воде (0,4 — 2 г,'л). Взаимод. с водными р-рамн щелочей н ХН», образуя .ыалибдавлы, реагирует с минер, к-тами.
Восстанавливается Н» до МоО» (480 'С) н Мо 247 (730'С). С большинством оксщ(ов при высоких т-рах образует разл. Молнбдаты. Получают окислением Мой» или Мо на воздухе выше 530*С или разложением (ХН»)аМо,О»4 х х 4Н,О. Триоксид — промежут. Продукт в произ-ве Мо, его сплавов и саед., компонент эмалей, глазурей, катализатор для селективного окисления, аммонолиза олефияов, обессернвания тнофена, в произ-ве петролейного эфира и синтетнч. топлива. Диоксид МоО, (8-оксид) имеет пепочечную бур~у, псстроенн)чо нз октаэдров МОО„связйниых между собой обшюви ребрами и вершинами. Выше 1030'С возгоняется с частичным разложением на Мо и МоО»; С" 55,91 Дж'(моль К); АНвмл — 589,3 КДжтвмоль, 51»в 46,51 Дж,'(моль.
К). Обладает металлйч. проводимостью. Не раста. в воле. Прн нагр. на воздухе или при действии разб. НХО окнсляется до МоО», реагирует с С1 выше 130*С, не взанмод. с минер. к-тами и щелочами. Получают диоксид восстановлением МоО водородом, окислением Мо парами воды при 830'С, нагреванием смеси МоО» с Мо при -730-С. Его можно выделить тай:ке восстановлением Ха,МоО, в водном р-ре порошком Мо или Н, (давление 4-6 М Па). Дноксвщ-промежут. продукт в произ-ве Мо, ката- ЛнэатОР ГНДРИРОВапна Нсфтн И ДРм РЕЗИСПВВНЫЙ МатЕРИаЛ. М. о., промежуточные между МоО, н МоО», имеют узкие области гомогенности.
Структура В- и (у-оксндов построена из октаэлров МоО4, связанных общими вершннами, структура у- н т)-оксидов — из октаэдров и тетраздров МоО». Структура 0- н ж-оксидов слоистая, наряду с октаэдрами содержит певтагональные бипирамиды МоО». Фазовые переходьв между М. о. Можно представить след, схемой: 615 'С 818 'С 560'С 600'С 765'С ,780'С у — т! — 8+ расплав; ж у+ а — ч (3' — !3+ 650 'С 785 'С + расплав; т1 ф 0 — 33 — «П + расплав. Нек-рые оксиды при комнатной т-ре — полупроводники, при определенных условиях переходящие в метачлич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
