И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 233
Текст из файла (страница 233)
О. в индивидуальном виде и в ваде разл. смесей используют при взрывных работах в высокотемпературной среде — в глубоких и сверхглубоких скважинах, при разгрузке и ремонте доменных печей. Смесь О. с тротилом — октол — компонент твердых ракетных топлив. О., флегматизнрованный нек-рыми полимерами, парафином, церезином и др., применяют дзя снаряжения боеприпасов. нл ор е.
ОЛЕАНДОМИЦЙН, см. Ьланролиды. ОЛЕЙНОВАЯ И ЭЛАИДЙНОВАЯ КИСЛОТЫ, соотв, виси гнранс-9-октадеценовые к-ты СНз(СН,),СН= =СН(СН,),СООН; мол.м. 282,47. Не раста. в воде; иис- и гнранг-изомеры отлнчаются по ряду фвз. св-в (см. табл.). Сочетают хим. св-ва олефинов н карбоновых к-т: образуют производные по карбокснльной группе, присоединяют На!з, Нз по двойной связи. При действии сильных окислителей (О,, КМпО4) образуют смесь азелаиновой и пеларгоновой к-т, что используется для их иром. получения. 729 24 химическая внц., т. 3 ОЛЕФИНО В 369 сВОЙстВА ОлкинОВОЙ и эллидинОВОЙ кислот Показа гель Зланлввовае «-та Олевноваз «-та т, с т «пп, 'С/мм рт ст л" а.форма 13,4 В-ф рма 16,3 228715 0,8735 234/! 5 0,8730 1,4С99 (45 'С) 1,4582 (20 'С) 32,8 (20'С) 27,9 (90 'Я 5,76 1О -И75,7 о 7, мп)м 26,6 (90'С) 5,73 1О 'е -(О5ЗД р, Кл м (лвоксан, 25 'С) бне, Кдн/моль 2ЛВ ()ОО'С) 2,28 (95'С) е Р-рвмееть (г) в 100 г р-рптеле метанол ацетон зтвлапетат двзтнловмй зфнр 0,18' 0,26* 0,29" 1,40' 4,0*, 25.0"" 5,2, 870 * 5,9' 17,9, 195 Прв — З)'С * Прв 0'С иис,шранс-Изомерпзация, происходящая в присут.
разл. катализаторов (ХОз, ВОз, К Бе, алифатнч, нптрнлы), обратима: равновесная смесь содержит 75 — 80% элаидино- вой к-ты. Олеиновая к-та-наиб. распространенная в природе непре- дельная к-та. Входит в состав растит. масел (в оливковом масле до 81%, в подсолнечном — до 40%, в арахнсовом до 66%) и животных жиров (в говяжьем жире 41-42%, в свином — 37 — 44%, в тресковом-30%). Олеиновая к-та обра- зуется в природе путем дегидрирования стеариновой к-ты (аэробный путь в организме животных) нли удлинением цепи невасыщ, жирных к-т (аваэробный путь в ыжкроорга- нпзмах). Присутствие олеиновой к-ты в жире животных обеспечивает его устойчивость к пероксидному окислению.
Элаидиновая к-та в природе не встречается. Сола и эфиры олеиновой к-ты паз. олеатами. Олеиновую к-ту получают гидролизом жиров и растит. масел с послед. фракционировавием образующейся смеси жирных к-т и многократной крнсталлюацией из метанола или ацетона при — 40'С. Техн, оленновая к-та-олени, жидкий нли пастообразный продукт от желтого до темио- коричневого цвета, т. заст. 10-34'С. Олени содержит при- меси насыщ. и ненасыщ. жирных к-т, в состав нек-рых его сортов входит до !5% (по массе) нафтевовых к-т. Олеиновую к-ту и ее соли применяют в качестве компо- нентов моющих ср-в, олиф, лаков, эмульгаторов, флото- реагентов; эфиры олеиновой к-ты — в качестве пластифика- торов целлюлозы, ароматизирующих в-в в пищ. иром-сти; метплолеат-стандартное в-во в хроматографиа, тек- ствльно-вспомогат.
в-во, используется в произ-ве олеило- вого (олеинового) спирта; этилолеат — компонент аппретов, придающих ткшщм водоотталхнвающие св-ва, р-ритель гормонов, витаминов, составная часть гнполитпщемич. лек. ср-ва линетолв, смазка при формованин изделий из поли- меров. да нефф ОЛЕУМ, см. Серная кислота, ОЛЕФЙНОВ ОКСИДЫ (оксираны, алкиленоксиды, а-окисн), соед. общей ф-лы 1, где К-Ке' = Н,А)х, Аг.
Назьвают О.о, как провзводные простейшего О.о. -оксирана (этилеиоксида, в ф-ле 1 К вЂ” йп' = Н) или по назв. соответ- Й' 'ьОг' ойн ствующего олефина, напр. метилоксиран, ) ияи пропнленокснд. О. о., кроме этнленоксида,— жидкости или твердые в-ва (см. табл.) с легким эфирным запахом; хорошо раста.
в орг, р-рителях, низшие — в воде. По сравне- нию с простыми эфирами или углеводородамн близкой мол. массы О.о. кипят прп более высоких т-рах. В ИК спектре характеристич. полосы поглощенна в области 1250 ем (валентные колебания кольца), 950 — 810 см ' в 840 — 750 см З7О ОЛКАМ ИНОВ Длина связи С вЂ” С 0,147 шгь С вЂ” О 0,144 им, ввугр. угол СОС б!'24', для зтилепоксяда р б27.10 г" Кл м. свойства нккоторых оксидов олвринов т,с Фг О Мол,м. т.пл., с 44,05 — 112 !О,7 0,8827 1,3646 34,3 О,83!! !.жО 58,05 - 112 щп 63,3 0,837 1,3851 (17 'С) 0,8043 1,3739 по'с) 72,11 -32,6 сит-т — л.
-си, о еис-2-Бутклснокив 52,0 0,8112 1,3730 7241 120,11 192,0 1,0523 1,5331 (25 'С) и-!ю(!7 мм рт. ст. 134,! 3 И,19 1,43)О (г) с) 131 0,9663 1,4519 98,М Ыз-!44 0,93 112,17 Хим. св-ва О. о. определяются их высокой реакц. способвостью, связанной с отпосит. легкостью разммкаиия ыапряжеыного 3-члеипого цикла. Для О.о. характерыы р-ции присоединения, протекающие с разрывом цикла гл. обр. по связи С вЂ” О. Так, ыагревание О.о. с водой в присут. кислотных и освовыых катализаторов протекает с образоваиием гликолей.
В первом случае ово идет через промежут. оксоииевый катиощ "ч-7" — )'. -' — -' "']- он н КОН-9(г он Он При ыуклеоф. атаке р-ция идет через промежут. алкоксидыый аписы с послед. присоединением протона: к '~ к" ~.- к ~кс н' к )Чн При этом направление атаки зависит от кислотыости среды. Так, для алкилзамещеыяых О.о. в кислой среде атака идет по лаиб, замсшеыыому атому С, н основной или ыейтраль- 731 Этнлсноксид Пропвииовпд сы,- — у 1-Бутс!вас с д Сгыг т т о лбвв2-Бугвваокска и тобутплспоаснд (сыгБ-~-у Стиролввнд с,и,—; — т Бепнвгтплввксид сд)ссыс-~ — т цнсловдтвоксвд Цикловксеиоксид 3-Мсталппклотексеноюв "'б 72,11 — 30 60,5-60,67 0,8260 1,3825 ыой-по явим. замещеыиому. Стереоселективиость раскрытия никла зависит также от стерич.
факторов и полярыости р-ритела. С галогеиоводородами О. о. образуют галогевгилрииы, со спиртами-простые эфиры глыколей, с )т(НЯ и аминами — амилоспирты. О.о. при иагр. иля в присут. иск-рых катализаторов изомеризуются в альдегиды или кетоыы. Так, при изомеризация этилеяоксяда образуется ацетальдегид, при изомеризнцыи пропилеыоксида-смесь пропиоиового альдегыда, ацетона и аллилового спирта. Соотношение продуктов зависит от условий р-ции: при 240-280'С в присут. паров воды, 8102, А1,03 ялы квасцов в реакц, смеси содержится ок.
85%о пройиоыоаого альдепща; при катализе РВЗРО4 при 250'С содержание аллылового спирта увеличивается. При восстаиовлевии 14А1Н4 обычно преобладает атака по ыавм. замещеииому атому оксираыового цикла. Над никелевыми и др. катализаторами при большом избытке Н, с добавлением до 10% водяиого пара идет гидрироваыие в соответствующий вторичный спирт. О.о. при ыагр.
в прясут. катализаторов катиоыыой и аниоииой полимеризации (ыапро металлоорг. соедо щелочей, амииов, к-т Льюиок и т.д.) превращаются в простые полызфиры (см. также Палгвтилеиаксид), напр.: Вуз 'г, р Н НОСН8СН( ОСНс~н$0СН2СН+ВГ80Н лК' '~ 7 7+ Кзн (КЗНСН9СНК)™~ 0 ! 0 КЗ)ЧСНтСН гОСН8СН гО (( Наиб, высокомол. полимеры образуются при аыиоииой полимеризации в присут. устерег.
катализаторов-щел.-зем. ьтетдэлов, оксидов МБ, Ве, амидов, карбоыатов и сульфатов Са. Бг я Ва. Получают О.о. вгаксидираеаиием-гл. обр. окыслеиием олефиыоа орг. ыадкислотами (падуксусыой, вадпропиоыовой и др) по Лрилежаеаа реакции. Эпоксыдироваыие олефввов осушсспьтяют иногда с использованием гидропероксидов зтвлбеызола, изопропилбеизола в присут. более легко окисляемых саед., напр. альдегядов. В последнем случае активный кислород окислает альдегыд в пероксид, реагирующий затем с олефипом. В иром. масштабе эты методы используют для получеыия пралилеиаквсдгь Применяют также и др. методы эпоксидировашш, напр.
Дарэапа реакцию и пиклодегидрогалогеиировавие и-хлоргилрипов под действяем щелочей: — [-с-1-] „„)~ — 7( С! С! Др, препаративвые методы получения О. о. — дегидратация п-гликолей, коыдеисация диазометапа с кетоиами или альдегидами. Особое место занимает гетерог. окисление зтилеыа па серебряном катализаторе, используемое как иром.
способ получения эгы)выоксыла. В иром. масштабе получают также оксиды стирала и бутилепа. Токсичность низших О.о. значительна и, как правило, снижается с увеличением мол. массы. О.о.-исходыые в-ва для получения эпоксидиых смол, полимеров, ряда лек. препаратов; примешпотся в орг.
синтезе. Лип.с Малппопскна М. С., Окиси олсоиаоп а пк пропсподвсе, М., 1961; Обвал оргаппесссса ламии, пер. с англ., т. 2. М.,! 982. с. 376-391; СоврвЬев!в ьи сусбс вам!сну, оа ьу д.к каииду,'г. 7, р«т;(. о), !ям. р. 95-!рг; и!т«спинет сосут)оргаа, 3 со, т. Я, )Чт„!ЯЩ р. 251-56. ББ. Чссискв. 732 ОЛЕФЙНОВ ТИООКСйДЫ (тныраны, аткиленсульфиды, п-тиооксиды), саед, общей ф-лы 1, где К-К"' = Н, Ань Аг. Называют О.т. как произволные простейшего О.т. — тнирана (этиленсульфнда, в ф-ле 1 Р К-Кн' = Н) или по назв. соответствующего К' 'нх Г"К" олефина, напр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
