И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 230
Текст из файла (страница 230)
соед. общей ф-лы КО(СН2СН,О)„Н, где К-алкил, влкенил нли фторалкил Ск-С20, л > 1. Неионогенные ПАВ. Р-Римос7ь в воде зависит от величины радикала К и кол-ва оксиэтилъных групп в молекуле и уменъшаетса с повышением т-ры; раств. в орг. р-рителях. Получают О.с. действием этнленоксида на алифатич. спирты при 140 — 160'С в присут. 5 -ного р-ра щелочи, алкоголятов щелочных металлов, ВР илн БпС1 при интенсивном перемешивании реакц. смеси; побочные продукты— полиэтиленгликоли. Технические О.с. представляют собой смесь полиэтиленглнколевых эфиров с разл. кол-вом оксизтильш ух Групп.
Индивидуальные О.с, получают вэаимод. алкоголятов щелочных металлов с галогенопроизводными полиэтыленгликолей. В зависимости от состава сырья и кол-ва оксиэтильыых групп О. с. могут быть иыдкимы, мазе-, пасгообразными или твердыми. Наиб. применение находят О.с., содержащие в орг. радикале 10-18 атомов углерода и 2-20 оксизтильных грууш. Промышленные О.с. выпускают под торговымн назв.
«синтанолы», «оксаыолы» (СССР), Вп) (США), 1Лташ1 (Франция). Препарат ОС-20-в общей ф-ле К=С„ (марка А), С, -С, (марка Б), л = 20; бесиа. или желтая воскообразная масса; содержание осн. в-ва 98«М т. заст. 33 — 36 С, т-ра помутнения 88-92'С (1%-ный водный р-р); хорошо раста. в мягкой и жесткой воде, бензоле, этаноле, плохо — в СС!, диэтиловом эфире, уайт-спирите; критнч. концентрации мицеллообразовання (ККМ) 0,2 г/л; ПДК в воде 0,1 мг/л. С и н т а ы о л Д С-1Π— в общей ф-ле К = С,о-С,0, л = 8-10; бесцв.
или светло-желтая паста; содержание осн. в-ва 98-99%; т-ра помутнения 64 — 74'С (1%-ный водный р-р); хорошо раста. в воде; ККМ 0,009% (по массе). О. с. с разветвленными, а также фторзамещеыными алкильными радикалами биологически менее разлагаемы, чем соед. с неразветвлеиными радикалами. ЛД50 2-5 г/кг (крысы, перорально). О.с.-стабилизаторы суспензий, змульгаторы, антистатики при переработке синтетич.
волокон, обезжириватели шерсти и металлич. пов-стек, выравнивателн при крашении кубовыми красителями, смачиватели, добавки в моюшис композиции, диспергаторы. Лима Глуэман Е. М., Герпер М М., Батоаекпа В, Н., «Ж, прпкл. ып«нпе, 1972, 70 7, е. 1650-52; Шенфельд Н., Поаеркпаатпо-ак паные а«- маеты аа оейоае окенда этнлейа, пер. е пем., М.,!982. С.Л. Фааыальд.
ОКСИЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (гидроксиэтилцеллюлоза, натозол, целлозайс, тилоза, валоцел, целлобонд и др,) С4Н,О7(ОН)э „'г(ОСН7СН2)лОН) )„. В иром-сти применяют О. с содержанием этиленоксйдных звенъев 32 — 40%«, у = 2,0 — 2,5, х = 0,9 — 1,0; мол. м. (50 — 750) 10*. Твердое аморфное в-во белого диета; насыпная масса 0,550 — 0,750 г/см'! т. размягч. 135 — 140'С, т-ра потемнешш 205-2Ю'С, выше 250'С обугливается. Хорошо раста. в воде (для 2%-ного водного р-ра лоп 1,336, плоти. 1,003 г/см' при 25'С), в смесях этанол — вода (30:70), муравьиной к.те, этнленхлоргидрине, ДМСО, ДМФА и всех р-рителях целлюлозы. В водных р-рах совместима с хлоридами, нитратами и карбонатами, хуже — с сульфатами и фосфатами щелочных и шел.-зем. Металлов и аммония, с большинством ПАВ, полярными орг.
р-рителями, др. водорастворимымн синте- 718 зы оксолин тич. и прир. полимерами. Не кристаллизуется. Биологически не активна. Конц. водные р-ры О.псевдопластичны; наиб. стабильны при рН 6,5 — 8,0; относительно устойчивы к ферментативиому гидролнзу (стернлизуют их нагревом). В сильнокислых и сильиощелочных средах в присут. кислорода О. гидролизуется с уменьшением мол.
массы. В водных р-рах О.— ПАВ (для 0,00! — 0,1%-нмх р.ров 7 = 63-67 МН/м). Из водных р-ров О. могут быть получены прозрачные пленки, устойчивые к маслам и орг. р-рителям, свету; плоти. 1,340 г/смз; а „, 25,50 — 27,51 МПа (50%-ная относит, влажность; 25'С), относит. Удлинение 14 — 40%, число двойных изгибов до разрушения более 10 тыс. Пласта фикаторы для пленок- глицерин, этаноламин, низшие гликоли, сорбит и др.
Адгезия к стеклу, металлу и др. материалам повышается при добавлении протеиновых клеев, олвтосахаридов (декстран) и водорастворимых синтетич. смол (напр., полнакриламид). При взаимод. с мочевино-формальд. смолой, глиоксалем или др. полифункцион, соединениями О. теряет р-римосп в воде. Введение в макромолекулу О. групп С,Н,О, СН,О, Ь)ССНзСНзО нли др. повышает термопластнчносгь, совместимость с орг.
р-рителями, диэлектрич. св-ва, способность к комплексообразованию с полнвалеитными катионами н )цт, соединениями. Получают О. взаимод. деллюлозы с этиленоксидом при 60 — 100 'С в прнсут. водного р-ра ЫаОН (в ряде процессов — в присут. орг. р-рителей, напр, вторичных или третичных спиртов, диоксана, петролейного эфира). В р-ции гидрокснэтилирования наиб. реакционноспособны гидроксильные группы у атома С-6 ангидроглюкозного звена. Примеюпот О. в разл. водных системах как загуспггель и стабилизатор, напр.: в глинистых буровых и бетонных композициях, в красителях при печати по тканям, водоэмульсионных красках, жидких синтетич.
моющих ср-вах, зубных пастах, как связующее в литейных произ-вах, как регулятор водоотдачи отделочных штукатурных масс в сгр-ве и др. областях. Мировое произ-во ок. 75 тыс.т/год (1985). Впервые О. синтезирована Э. Губертом в 1920.
Аэрозоли О. взрывоопасны; т. воспл. 190'С, т. самовоспл. 372'С, ниж. КПВ 24 г/мз; ПДК 1О мг/мэ, ПДК в воде рыбохозяйсгв. водоемов 9 мг/л. Лмио Рогозин 3. А., Химик пеллюлазьь М., 197Х и 394; Цсллюлаю и сс о(юиззолньм. под род. Н. Бааклза и Л. Ссгала, пср, с аигл., т. 2, М., 1974, с. 115-22: Прокафьсаа М. В. (и лр), «Пласгатсскис массам, 1982, Ы 9, с. 13-14.
М.й. Л !5 о. ОКСОДР(Н (дипщрат 1,2,3,4-тетрагидронафталин-1,2,3,4- тетраона), мол. м. 224,17; бесцв. кристаллы; т. Разл. 129-133'С; хорошо раста, в воде, зтаноле, ацетоне, плохо-в О О ° БИО О О днэтиловом эфире, практически не раств. в хлороформе. Водные р-ры нестойки, в присут. щелочей быстро темнеют. Получают О. восстановлением красителя кислотного оранжевого гидросульфитом Ыа с послед, окислением образовавшегося 1-амино-2-нафтола.
О. 1(ействует на РНК- и ДНК-содержащне вирусы гриппа, герпеса и др. Примеюпот для профилактики гриппа й лечения рииитов вирусной этиологии, вирусных заболеваний глаз, кожи и вирусных стоматитов. Лают цсрюпе Г. Н., Б отдало аз Н. С., Химаотсрмпю аир7сиьи иифси. пап. М., 1973.
* 4Ц Николасов И. С., (и др), «Фармсюлогиа и токсиколо. гии, 1977, Ы 3, с. 346-48. Л. С Ньиоигюа ОКСОНИЕВЫЕ СОВДИНВНИЯ (оксониевые соли, соли оксония), содержат положительно заряженный атом кислорода, связанный ковалентио с орг. остатками и(или) водородом и ионной связью с авионом. 719 Простейшие неорганические О.с. — соли гидроксония [НзО)'Х, существующие обычно только в р-рах к-т; в крнсталлич. состоянии получены лишь соед. с анионами В1Р... Аер, (т. разл. 193'С) и БЬГ,; (т. разл 357'С). Органические О.с. в зависимости от числа орг. остатков у атома О подрпзделюот на первичные, вторичные н третичные. Наиб. устойчивы и больше всего изучены третичные О.с. Известны след, типы третичиых О.сл [КзО) 'Х, где К-алкнл или арнл; карбоксониевые (алкоксикарбониевые) соли-производные карбоннльных соед.
(напр., соед. ф-л 1 или Н) и диалкнлацилоксониевые соли (напр., 1Щ( В! Карбоксониевые соед. м. б. представлены резонансом струкь. + тур, напр.: К С=Ой'ь-ьК С вЂ” ОК'. К О.с. относят также пирилил соли с оксониевым атомом кислорода в 6-членном ароматич. цикле и «оксановые» соед., в к-рых оксониевый атом кислорода соединен ковалеитио с тремя атомами металла и ионной связью с авионом, напр.
[(С1НЕ)з03 ьСГ или [(РЬ РАп) 01+Врс. земпеРАтуры НЛАвлении ОесОниевых сОединений, 'с 156-158 131 81 74 !4! 92 226 (С,НЙ,ОН 149 53 (о разл.) [С4НьСН ОСН81 „'С вЂ” СН, [(СН,О),С вЂ” ОСНОВ [С,Н,СН - ОН~ С,Н, — Сф !21-1Н 138 !Ю-!3! 181 П2-114 "т.пл. 1(Сьнз)зО)ьВг 182'С [(СьНь)зО1 ! 177 178 С. Свойства. О. с, -кристаллнч. солеобразные в-ва (см. табл.), раста. в полярных р-рителях (ацетон, СНзС)ь), СНзЬ)Оз, сан!В)Оз, жидкий БО3), не раста. в диэтиловом эфире н углеводородах. Р-ры О.
с. в воде злектропроводны, по электрич. проводимости [(СНз)зО)+ВГ близок к К1. Алифатические и ароматйческие О.с. различаются геометрией молекУл. Катион [(СгНз)зО3 имеет строение тритон. пирамиды с атомом О в вершййе, расстояние между к-рым и плоскостью связанных с инм атомов углерода 0,0413 вм.
В спектрах ПМР алифатнческих и ароматических О. с. наблюдается сдвиг сигналов соотв. а-Н-атома и орто-Н-атома в слабое поле примерно на 1 м.д. по сравненвю с соответствуюшнмн простыми эфирами. Алифатнческие О.с. устойчивы только при наличии комплексных авионов, обладающих слабыми нуклеоф. св-вами (Врс, РР6, БЬС14 и т.п.), и легко разрушаются водой и спиртами. Особенно лабильиы первичные и вторич- НЫЕ О. Со бЫСтрО ГндрОЛИЗУЮщнсея ужс ВЛаГОй ВОХВУХВ; дпя 720 Ит с„н, н 1 (С=О)„ НО н н Саед.
1У-полностью тцдратир. формы неизвестной до сих пор группы О,-циклоалканполионов, олигомеров оксида углерода. Попытки их дегцдратацни приводят лишь к пролуктам раскрытия н сужешш шшла. Однако известны иск-рые производные циклоалканполионов, напр. гидра- зоны Ч. Восстановление саед. 1У действием $02 приводит к соответствующим оксоуглвродцым к-там, Обратные р-цш! осуществляются окнсленцем Вгз нлц НЖ)~. Трнхиноилохтагидрат образуется также при окаслсшпб шюзитв (гексагцд. роксициклогексана). бьлс л Нпзпсннс дслзгоппк (грсуголзнсп) к-гэ .
Кмдрпгппэ к-тп . Кропоеошш к гэ . ! 1 1 1 ц ш !У !У Ш 2Н,О Родпзопомк к-гк, тсгрпгнпроксебспэокпнов Ссмппэспрстппэ (дсзокснкээдршпсэ) к-гэ . Ошшзш)шксвэшклобутсн . Лсвкопоээп к-тк Трплппоплокгсгндрэт "к-н Известны аналоги О.-«псевдооксоуглероды», в н-рых атомы кислорода частично или полностью замещены на атомы 8, бе, группы ИК, С(СИ), и т. по напр. соединения ф-л Ч-УП. (си), 8 8 " НО О 2К ) (СИ)т НО н,ии иин, н,ии иин, ( )8 ЧЧ Оксоуглеродные к-ты-крясталлич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
