И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 232
Текст из файла (страница 232)
стойкости: наибольшие О.ч. имеют ароматич. углеводороды и парафиновые углеводороды разветвленного строения, наименьшие О. ч. — парафиновые углеводороды нормального строения. Среди топлив нефтяного происхождения наиб. высокие О.ч. имеют бензины, полученные каталитическим риформыигом и крекингам, наименьшие О,ч. у бензинов прямой перегонки (см. табл.).
Повышение О.ч. топлив достигается добавлением высовюктановых компонентов и антидетонац, присадок (см. Анвтидентонаторез моторных топлив). Литл Гуреев А. А., Жсров Ю. М., Смнловвч Б. В., Пролзволетео сыеокооктсносык бсвзнлов, М„1981; Гуреев А. А., Ссретвв Б. П., Асс» В. С., Кнеллфнклпновнмо мстолм импспыне вефтнвзм томны, М, 1984. л.л. гур с. ОКТАНОЛЫ, см. Око(яловые спирты. ОКТ71НТОВ ПРАВИЛО, см. Хиронтичесвие методы.
ОКТА!НЫ (от греч. ой(о — восемь) С,Н, мол. м, 114,224. Существует 18 изомерных октаиов. )1 статье описаны нормальный овтан СН3 (СН,)6СН3 и изооктан (СН,)3ССН,СН(СН,)з (2,2,4-триметилпентан). О.— бесцв. жидкости (см. табл.) со слабым запахом прямогонного бензина, неограниченно смешиваются с углеводородами, плохо раатв. в диэтиловом эфире, ацетоне и этаноле, практически не раств. в воде; изооктан образует бинарные азеотропные смеси с бензолом, метанолом, этаиолом и др. спиртами. О.— типичные алифатич. Углеводороды.
При пиролнзе октана образуются в осн. Метан, этан, этилен; при крекннге на алюмосиликатном катал!Патере возрастает выход углеводородов СВ-С,; в ырисут. ароматизнруюших катал(юа- 726 НЕКОТОРЫВ СВОЙСТВА О«ТАНОВ его высокой детонац. стойкостью (октановое число принято за 100). Технически чистый изооктан используется в качестве первичного эталонного топлива для определения сортности бензина, технический — как компонент авиац.
бензинов. Хим. превращ. изооктана практич. значения не имеют. Октавы легко воспламени!отея, в смеси с воздухом взрывоопасны. Нетоксичны, не обладают аллергевными и канцерогенными св-вами. Лоос Петро« Ал. А., Хамка алке«оп, М., 1974. А А Лрсткоп ОКТИЛОВЫЕ СПИРТж! (Октанолы) СпнпОН, мол. м. 130,23; бссцв. маслянистые жидкости (см. табл.) с характерным запахом; хорошо раста. в этаноле, петролейном эфире, плохо — в воде.
Кроме индивидуальных О.с. известны их смеси: изооктанол-смесь 3,4-, 3,5- и 4,5-диметилгексанолов (ок. 20, 30 и 30% соотв.), 3- и 5-метилгептвиолов (ок. 15%), неидеитифгщир. спиртов (ок. 5%); смешанные О.с. -смесь 2-атил-4-метил-1-пентанола (ок. 70%) и 2-этил-1-гексанола (ок. 30%). О.с. обладают всеми св-вами, характерными для спиртов. Получают О.с. синтетич. путем или выделпот из прир. сырья. Для получевяа 1-О. используют гидрировавие октановой к-ты и ее эфиров или октвловых эфиров жирных к-т, содержащихся в кокосовом масле; он образуется также прн р-ции этилена с алюмннийорг. саед.
с послед. окнслением и пщролизом. 2-О. получают щелочным гидролвзом касторового масла с послед. Пцролизом рицинолеата >2(а! О Нео опал Показатель - Ю7,38 99,24 0,6919 1,39145 -56,798 125,667 0,7026 1,3974 296,2 г,лы 235,0 ),МВ 1,641 В,ОВВ -224,68 -5464,99 -207,94 -5474,37 12,552 16,32 0,95-6 430 0,95-6,5 220 )З торов (Р(/С, оконцы Сг, Мо, Ч на А1«О ) пря 450-500 С с высоким выходом образуется смесь о-ксилола и этилбензола. Изооктан при нагр.
до 500-570'С превращается в смесь метана и изобутилена с небольшим содержанием этапа, этилена, пропилена н водорода; при каталнтич. крекинге в присут. )А!82 цри 400'С и давлении 25 МПВ вли с А1С! и НС! прн 20-140'С образуется в осн. юобутан; с влюмосилнкатами при 500'С-метан, бутан, юобутан, бутилен и изобутилен, а при 550 С также пропилеи.
Октан содержится в бензиновой фракпии нефти и продуктах ее деструктивной переработка, в алкилате, образуется при синтезе углеводородов по методу Фишера-Тропшв. В иром-сти его выделяют из указанных продуктов ректификацией в сочетании с селективной адсорбцией на цеолнтах или комплексообразоввиием с мочевиной. В лаб. условиях получают пхлрированием октенов, но р-цин Вюрца ю 1-хлорбутана и др. Технически чистый изооктан получают димеризацией изобутилена с послед. гидрированием на никелевом или медно- хромовом катализаторе. При Олгилнровании изобутана изобутиленом в прнсут.
Н28О4, НР или др, кислотных катализаторов получают техн. юооктан, содержащий значат. кол-ва вэомерных октанов разветвленного строения и про!патов полиалкилировання (т-ра выкипания 98 — 185'С, октановое число 92 — 97), Применяют октав в произ-ве ксилолов, октанолв, октаналя, а также как р-ритель. Как компонент бензина большого значения не имеет из-за низкой детонап. стойкости (октановое число 19). Применение юоокт.ана обусловлено сн (снг) сн(он)сн + (сн ) (соон) Изооктанол выделяют из продуктов оксосвнтеза гептено.
вой фракции, образующейся при сополнмеризации пропилена с бутнленом. О.с. получают татя!е оксосвнтезом из пропилена с послед. альдольной коцденсвдией полученных альдсгидов. Наиб. применение О.с. находят в виде производных: эфиры днкарбоновых к-т, напр.
диоктвл- и диизооктвлфталаты, люфиры адипиновой, азелаиновой„себвциновой к-т, а также 1,10-двкарбоновой к-ты и триэфиры фосфорной к-ты яспользуют в качесп!е пластификаторов ПВХ и др. пластмасс; нх применяют в материалах, предназваченвыл для контакта с пящ. продуктами и в морозосгойквх пластвфикаторах кабельной юоляции и искусств. кожи; как компоненты консистснтных смазок, гидравлич. и тормозных жидкостей; эфиры трехосноввых к-т-в высокотемпературной электронзоляцни; глвциднловые эфиры-в качестве регуляторов вязхости жидких эпоксианых смол; триалкилфосфаты иэооктанола — как антиоксиданты пластмасс. О.с.
применяют также как добавки для регулирования вязкости при эмульснонной полнмериэации ПВХ, в очистке тканей и холоднокатаных сталей, при бурении нефтескважин и в процессах вторичного извлечения нефти, в красках и чернилах для текстильных язделий, в качестве добавки к дрожже- свойства някоторых Октнловых спиртов „22 Ч, мПа с Т. мжл, 'С с ,ре 22 Т «пп., 'С т.
л., 'с 1-О«газок (л-о«го«олма спарк) сн,<сн,>,сн он. (з)-2-Окгайол' <капрплокмя сппрг) Нь (СН2)2СН (О )СН2 2-кглл-1-гексааол СН,<СН,>,СН(С,Н,>СН,ОН.... 3,5-тметил-!-пжсолол ' СН,СН <СН>СН,СН<СН,> <Си,>,ОН . 2,2,4-«рпмепсг-!-пеатанол СН,СН <СН,)СН,С <Сй,),СН,ОН, Наоокгавол . 178 8,4 1лп95 0,8273 194,45 — 16,7 В,г 1,4238 0,8205 -31,6 180 9,8 1,43Ы 0,8340 184 <гыы 0,8297 182,5 150 185 1,4300 1,4308 0,839 О,8315 168 185-190 -70 дла (+)-2-о«талала г.
кпп. Вб'Сдо мм рг. сг., Р~ 0,8216, лае 1,4264, !п)2 +10,2. 727 728 ЗЬЗ ОКтиЛОвьж Т.пл., 'С Т, кпп., 'С . еес пьс о р, МПа. 6, кг/мь, Сс, «Цж<(кг Ю . В', «Цж<<кг «) 222 Ане, «Дж!мпп . Аяс, «Дж<моль Аас . «Дж<мсль . КПВ,М < мт. Т, самопсспл., 'С . т,с,... Наон СН,(СН,), СН(ОН) СНаСН=СН(СН2), СОО>ь(а — ь вому тесту, как р-рители при экстракции металлов и фосфорной к-ты, добавки к твердым топливам, в качестве стабилизатора орг. пероксидных соединений. О. с. раздражают слизистые оболочки, поражают зрение и паренхиматозные органы, относительно слабо раздражают кожу. ПДК для 1-О.
10 мг/мз; для изооктанола ЛД,о 1,5 г/кг (крысы, перорально). См. также 2-энгилгексанол. Лом Вредвмс вещества в промьппленпоетп Справозвнк, под род Н В Лазарсеепз Н Левадой,7нзд,т 1,Л, Нзб,с 375,еСЬепг Магаег аср», 1988, т 233, )а 7, хзгйл)а ег инге)орелга 3 м), .г 1, )ь у, 1978 нсар ОКТОГВН (1,3,5,7-тетранитро-!,3,5,7-тетраазациклооктан, цнклотсчраметнлентетрамин, НМХ), соел.
ф-лы 1, термостойкое бризантное ВВ, мол. м, 296,17; бесцв кристаллы; т. ХО пл. 278,5 — 280'С (с разл.); АН."ь ! — 74,9 кДж/моль. Существует в 4 -Х и кристаллич. модификациях. ))-О.— кристаллич. решетка моноклинная О8Х Х Х Х(Ъ (а=0,650нм, Ь=!,093 им, с= )4 г = 0,732 нм, () = 103,3'), стабилен ! при комнатной т-ре, существует до ХО 115 С, плоти.
1.92 г/см'1 а-О.— кристаллич. решетка орторомбиче- 1 сках [а = 1,540 нм, Ь = 2,389 нм, с = 0,593 нм), метастабилен при комнатной т-ре, существует от 115 до 156'С, плоти. 1,87 г/см'1 7-О. — крисгаллич. решетка чоноклинная (а = 0,1095 нм, Ь = 0.793 нм, с = 1,46! нм, 0 = 119,4'), метастабилен при комнатной т-ре, существует при 156'С, плоти. 1,82 г/смз; 8-0.— кристаллич, решетка гексагональная (и = 0,766 нм, с = 0,3249 нм), нестабилен при комнатной т-ре, существует от 156 С зо т-ры плавления, плоти.
1,76 г/см'. Для наиб. стабильной 8-модификации (по зарубеашым данным) АН взрыва — 5526 кДж/моль, скорость детонации 9124 м/с (при плоти. 1,9 г/см'); объем газообразных продуктов взрыва 782 л кг, обладает высокой чувствительностью к удару; т. всп. 337 еС.
О. практически не раста. в метанозе, этаноле, бензоле, дизтиловом эфире, воде; р-рпмость (% по массе) в ацетоне при 22'С 2,1, при 50тС 4,0 С ДМФА, диметилнцетамидом, диметпланилином О. образует мол. комплексы. О. химически относительно инертен. Прв обработке р-ром щелочи в водном адетоне или конц. р-рамн минер.
к-т подвергается гидролизу. Устойчив на свету. Получают О. гл. обр. действием на гексаметнлентетрамин Йротропнн) кони. НХО, в срезе СН,СООН, (СНзСО),О н ХН ХО, (выход 40 — 50%). От примесей гексогена О. очищают, вапро переводом его в комплексы обработкой ДМФА, к-рые после фильтрования разрушают водой. При перекристаллизации продукта )).модификацию выделяют при медленном охлаждении горячего насыщ. р-ра О. в ацетоне, ацетовитриле или нитрометане; а-моднфикацвю— при крйсталлнзации из тех же р-рителей при быстром охлажцении.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
