И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 228
Текст из файла (страница 228)
осаждается при 38-45 'С; т-ра осажде- ния (виж. критич. т-ра смешения) возрастает при добавле- нии орг. р-рителей, в к-рых О. растворяется. Она гядроли- зуется с уменьшением мол. массы в сильнокислых и щелоч- ных средах в присут..О,. Антивспеиивателями р-ров служат октиловый или лаурнловый спирт.
В водных р-рах О.-ПАВ (д!ш 0,01 — 0,2сЛ-ных р-ров Т 43-45 мН/м). Из водных р-ров О. могут быль получены 711 п ленки, устойчивые к маслам и свету, плоти. 1,1 г/смз, а „ 14,0-21,0 МПа (25 'С, 505 юная относит. влажность воздуха), число двойных югибов до разрушения 10 тыс. Пластификаторы для пленок-глицерин, полипропилен- и полиэтиленглнколп, триэтаноламин или др., антиоксидантами служат, напр., лаурилтиоднпропионат, аскорбиновая к-та. При взаимод. с диметилолмочевиной, меламино-формальд. смолой нли др.
полифующион. соедвнением О. теряет р-римость в воде. Введение в макромолекулу О. группы СН О повышает ниж. критич. т-ру смешения, снимает термопластичность и совместимость с орг. Р-рителями. Получают О. взаимод. деллюлозы с пропиленоксидом при 70-100 'С в присут. водного р-ра ХаОН и орг.
р-рителей (напра трет-бутеиол и петролейный эфир). Перерабатывают как гермопласт в пленки, листы, изделия экструзией и др. методами (см. Полимерных материалов переработка). Применяют О. как эмульгатор при синтезе ПВХ, при микро- и макрокапсулировании лек. ср-в и биопрепаратов, как загуститель, эмульгатор, пленкообразователь, стабилизатор и(или) связующее в произ-ве косметич.
аэрозолей, пиш. композиций, красок, разл. лск. форм (напр., таблетки, мази, капли) и др. Мировое произ-во более 10 тмс. т/год (1980!. Впервые О. получена А. Клутом в 1963. Аэрозоли О, взрывоопасны; т. самовоспл. 397'С, ниж. КПВ 25 г/мл. ПДК 10 мг/мл, ПДК в воде рыбохозяйсгв. водоемов 3 мг/л. Лпмл Цсллюлота а «с провзводлыс, под рап. Н. Баеююа а Л. Стала, пор, с аатл, т. 2, М., 1974, с.
122-23; Х1ак Е. П„сроол тссапо1», !970, т. 24 /Ь 1, р. 51-54, «1. Ро!Рн Яо», 1971, р! С Ы Зб, р. 491-508, М.В. Лропофссю. ОКСИРАН, то же, что этиленоксид. ОКСИСОЛИ, см. Соли. ОКСИТОЦИН, пептидный гормон млекопитаюших; ф-ла 1 (букв. обозначения см.
в ст. Лл!инокислоты), мол. м. 1007,2; кристаллич. в-во; хорошо раств. в воде; р1 7,7. 5 4,~ ~ в 7 а в О!и уа — Рто-Ьсн — О!у-ХН! 1 О. образуется в передних ядрах гипоталамуса, хранится в заднем гяпофизе (нсйрогипофизе), куда транспортируется с помошью спец. белка-переносчика нейрофюина. Выделение О. стимулируют растяжение матки на поздних сроках беременности, а также раздражение соска при лактации.
В переднем гипоталамусе др. классов позвоночных образуются нонапептиды, обладающие нек-рымн св-вами О. и отличающиеся от него только аминокислотными остатками в положениях 4 и 8. Решаюшую роль в проявлении биол. активности О. играют остатки Ьеп и Ве, а также конформация молекулы; нарушение нативной третичной структуры молекулы О. приводит к потере биол. активности. Замена группы ХН2 на атом Н увеличивает биол. активность О., а атомов 8 в дисульфилном мостике на метиленовые группы не изменяет ее. В нейтральных или слабощелочных р-рах молекулы О. образуют димеры в результате возникновения межмол.
дисульфидных мостиков. Димеры О. обладают меньшей биол. активностью, чем мономеры. Уменьшение активности также наблюдается после восстановления дисульфидных связей в сульфгидрильиые группы. Осн. физиол. действие О.-стимуляция гладких мышечных волокон молочных желез и матки. Виол. эффект осуществляется посредством взаимод.
молекул О. с рецепторами питоплазматич. мембран органов-мишеней и активации в ннх фермента аденилатииклазы, катализирующей образование пиклич. вдснозинмонофосфата (цАМФ), внугрихкс. 712 ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ 361 ".очный эффект к-рого опосредован через цАМФ-зависимую сротеинкиназу. За связывание О. с рецепторами клеток ответственна кольцевая часть молекульг и прежде всего сгаток Ве. Противодействует влиянию О.
на мышцы мапги лрогестерон, подавляет секрецию О, адреналнн. О, выделяют из гипоталамуса или синтезируют. Гормон используют в медицине гл. обр, для вызывания и стимулырования родовой деятельности. 1!пряду с вазопрессином О.-один из первых пептидиых гормонов, полученных искусств. путем (В. Дю Виньо, 1953). .7 на Панков Ю. А., а «нс Бнакаман горманоа н горлсонакэпод рсгукаыс М, 1974 с 44-95 росса В.
Б., Осноаы эпдокрнаодогна 2 над., М, 1994 с. :1-49. ЕС ж Лсркбскоса. ОКСИФОСЫ, см. Ллкилфосфаты. 8-ОКСИХИНОЛИН (8-гидроксихинолин, охсин, НК), мол. м. 145,15; бесцв. игольчатые кристаллы с характерным запахом; т. пл. 75-'!6 'С, т. кип. 266,6 'С/752 мм рт. сгл плохо раста. в воде, раста. в хлороформе (381,7 г/л), ОН бензоле (319,3), изоамилацетате (174,1), ди! зтиловом эфире (95,8), взоамиловом спирте (56,6 г,гл). Легко летуч с парами воды.
Окисляетса КМп04 и др Окислгп елями В хниолы новую (гшридин-2,3-ликарбоновую) к-ту; с Вг, дает 5-бром- и 5,7-дибромпроизводвые; вступает в р-цин азосочетания (в положение 5). В водном р-ре ведет себя как амфотерное соедб рК,(Н К') 4,9 и рК, (НК) 9,7. В изоэлектрич. точке (р1 7,2 при ! 8 сС) наблюдается иаим. р-римосгь О. в воде (0,53 г з). Р-ры О, на свету темнеют, их необходимо хранить в темном и прохладном месте. О. и его производные легко обнаруживают по флуоресценции их р-ров.
О. образует с более чем 40 элементами периодич. системы плохо р-римые в воде внугрикомпэексные (хелатиые) соед.— гидроксихинолииаты, как правило, обшей ф-лы М"'К„, где М = Мл(ПЗ Со(П), !с(!(П), Сп(!П Ъ~ А(, 1п, Ре(П, 1П) и др. Гидроксихинолинаты нек-рых металлов в высоких степенях окисления имеют др. состав, напр.
ТЬК4 НК МоО К, (702Кз, О. относится к малоизбнрат. групповым рсагеитам. Его избирательность можно повысить измененяем РН среды, применением подходжцих маскирующих реагентов: этилендиаминтетрауксусной к-ты, оксалдг. п тартрат-ионов и др. Производнме О., содержащие в кголек>ле атомьг Вг, С1, а также СН - и сульфогруппы, как правило. более избирательны.
В табл. приведены отрицат. логарифмы констант ступенчатой диссоциации (РК) комплексных соед. О. с нек-рыми катионами при 25'С в 50%-ном водном диоксане [РК, (НК) при этих условиях 11,541. ЗИАЧКИИЯ ая ДНССОЦИАЦЫИ ИхнотОРЫХ гидрбисихинояиндтов м" и. О. используется для гравиметрич. определения мн. элементов. На бромировании гидроксихянолкиатов металлов бромид-броматной смесью и обратном титроваиии избьпка брома основаны титриметричо потенпиометрич. и амперометрич.
методы определения ряда элементов. Гидроксихииолинаты мн. металлов различаются окраской и м.б. определены фотометрически. Хорошая их р-римость в хлороформе используется л,чя эксгракционно-фотометрич. определения ряда элементов. Полосы поглощения в спектрах большинства гидроксихииолинатов лежат при длине волны 365 — 500 нм, а максимум поглощения О. находится в области 318 нм.
Изучена экстракция гидроксихннолинатов ок. 50 элементов. Иногда зкстракцию осуществляют в присут. Вомплексонов, что повышает избирательность разделения и послед. определения элементов. 713 О. получают в иром-сти нагреванием гидрохлорида о-аминофенола и о-нитрофенола с глицерином и Н2ЗО (модифицир. р-шш Скраупа), а также стшавлением 8-хннолинсульфокислоты со щелочами. Очищают перекристаллизацией из этанола, возгонкой в вакууме или зонной плавкой.
Из замешенных О. большое значение имеет 8-оксихинальдин (2-метил-8-гидроксихинолин, 2-метилоксин), т. пл, 74 'С, т. кип, 267'С; хорошо раста, в тех же р-рителях, что и О., плохо — в воде. Используется как реагент для определения и отделения от А1 ряда элементов, в т,ч. Ве, Еп, Сс), а также как металлохромный индикатор при комплексонометрич. определении нек-рых элементов (Оа, Еп и др.).Медная соль 8-оксихинальдииа-фуагицид. Из галогензамещенных О.
наиб. известен 5,7-дибром-8- гидроксихииолии, к-рый применяется дла титриметрич. н зкстракционно-фотометрич. определения ряда элементов. Нек-рьге производные О. обладают бактерицидными и фуигицидными св-вами. 5-Хлор-7-иод-8-ги22роксихинолин, 7-иод-8-гидроксихинолин-5-сульфокислота, а также сульфат О. (НК), Н,ЗО4 (т. пл. 175 — 178'С), наз. хинозолом, используют в медицине как противоьгнкробные ср-ва лля лечения кишечных заболеваний.
Предполагают, что их действие основано на связывании ионов Со ', необходимых для жизнелеятельносги бактерий, Для борьбы с нек-рыми болезнями растений прнмеюпот бензоат О. Лнм.. Стары И, Эксгрмппы какатоа, пср. санга., М„19бб Ва ног радо а А. в., екансоа с. В.,оксакааонае,м., 19?9;иоп[пбссьсс! к. 0 ег окьса апб ас бсгчаптсс, т. 1-4, 1 1954-5б. СК Екансон. ОКСИЭГИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА (1-пць роксиэтан-1,1-дифосфоновая к-та) СН С(ОН)[Р(О)(ОН)з]2, мол.
м. 206,03; бесцв. кристаллы; т. пл. 198-200 'С; Ау!он 350 ВДж/хг, АИм р — 12!4 ВДэк1моль, ЬНпме -2177 кДж/моль. Р-римость (г/л): в воде — 2300, этаноле-700, ДМФА-125, ДМСΠ— 200, 30%-ной уксусной к-те-1500; не раста. в ацетоне, углеводородах и алкилгалогеиилах. В спектре ЯМР з'Р хим, сдвиг !9,3 м.д. (относительно 85%-ной Н,РО4); в спектре ПМР хим. сдвиг 1,35 м.д. (СНз). Константа саинспинового взаимод. для НССР 16 Гц. О.
к. — сильная пятиосновная к-та: рК, 1,7, 2,47, 7,28, 10,29 и 11,13. Разлагается при т-ре ок. 250'С (в водных р-рах разлагается при 140'С); с основаниями образует соли. Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН; лри обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку: СНэС(ОН)[Р(0)(ОН)э)э —.- СНэСН~ , Р(О)(ОН)э ОР(0) (ОН)б Образует устойчивые комплексы (см. табл.) с катионами РЗЭ, шел.-зем.
и переходных элементов (в т.ч. в сильно кислых средах). В иром-сти О. получают по схеме: 2РС!э+ ЗН10 ' 2Нэр01+ БНС! РС11+ ЗСНэСООН вЂ” к Нэр05+ ЗСН1С(0)С! Нэр01+СНэС(О)С! — ' СНэС(0)Р(0)(ОН)э 59, ш.с лр(~)(0 )г н,о, ш'с 2СНэС(0)Р(0)(ОН)2 СНэ — С-ОС(0)СНэ — — ' 0 к Р(0)(ОН)э Процесс осуществляют в периодич. или непрерывном ре- жиме. В качестве побочных продуктов в'незначит. код-вах образуются фосфорсодержашие олигомеры и полимеры.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
