И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 225
Текст из файла (страница 225)
с водой, давая к-ты„напра 803 + Н,О— Н2804. Большинство О. металлов в компактном состоянии при комнатной т-ре с водой не реагируют. Основные О. обычно быстро реагируют с к-тами в р-ре с образованием солей, напра СпО + 2НС! СпС12 + Н,О Восстановители (С, На, активные металлы, в частности М8, А!) при нагр, восстанавливают многие О. до металла, напр.: ВпО + С э Еп + СО )ЧОэ + 3НВ -г % + ЗНВО Ре203 + А! -а Ре + А1,03 При сильном нагревании О.
с углеродом часто образуются карбиды (напр., СаО 4 ЗС вЂ” СаС, + СО), при хлорировании смеси О. с углем-хлориды (напр., ВВОэ 4 3С + ЗС!2 2ВС13 + ЗСО) О, широко распространены в природе. В очень больших кол-вах встречаются Н,О и ЯО,. Мн. минералы являются оксидами (гематит Ре,О, магнетит Ре О, касситерит БпО и др.). 698 Мол. м. т, ил., Т. «ии., К 10' С С (мм (25 С) рт,ет) 50 — 1,45 15 1?2(14) 1,4* 0,5- 76,052 5ЕД?а 104,104 Глн«олова» «-та НОСН»СООН Моммна» «-та НОСЯ(СН»)СООН Гнлра«рнлова» «-та носн,сн,соон Алетоновал «.та НОС (СНэ)тСООН о.Г»лро«еимаеллнм «-та носн (с,н,)соон 0-1"иере«еимаелина» «-та носн (сн,) сн,соон 7-Гллро«еимаел»нвл «-та но(сн ) ссюн Глине»лова» «-та НОС((е СН (ОН) СООН 82 !14(12) 11 44 138 (14) 1.5» м(ого о,а !7 - 02 !54 - 25 То не -и -в 106,075 ',Хт» ралемата '» При 50'С НОСНКСООН О К'К"С(ОН)СНКСООН З~4 ОКСИКИСЛОтЫ Многпе О.
образуются при взаимод. простых в-в с кислородом (Ы,О, СаО, (л«О„ЯО2 и др.). О. металлов обычно получают термич. разложением гидроксидов, карбонатов, нитратов н др. солей кислородсодержащих к-т (напр., СаСО, — СаО + СО,), анодным окислением металлов, О. неметаллов-окнслением кислородом водородсодержаших саед. неметалаов (напР., 2Н»3 + 30э -» 2Ю« + 2Н20). В иром-стн в болыпях кол-вах получают СаО, А32О„МКО, 305, СО, СО, ХО и другие О.
Используют О. как огне. упоры (б!10„1»390, А!,О, и др.), адсорбенты (б!02-силихагель, А1«05 и лр.), катализаторы (37205, А! Оз и др.), в произ-ве строит. материалов, стекол, фар»рона, фаянса, маги. материалов, пьеэоэлектрихов и др, О. металлов (Ре, 3»(ь А1, бп и др.) — сырье в произ-ве металлов, О. иеметаллов (напр., Б, Р, )5() — в произ-ве соответствующих к-т. С.И. Драна.
ОКСИКИСЛО"«Ы (гидроксикарбоновые к-ты, пщроксикислоты), содержат в молекуле карбоксильную и гидроксильную группы. В статье рассмотрены алифатичеекие О. (см. также Охгибензойные кислоты и Охсинаб)тайные кислоты). В зависимости от взаимного расположения групп ОН и СООН различают а-, б-, уэ 3-0.
Число групп СООН определяет основность О., а число групп ОН (включая ОН в СООН) — их атомность. Мн. природные О. содержат один илн песк. асимметрич. атомов С и существуют в виде оптич. изомеров. О. широко распространены в природе, их остатки входят в состав сфинголипндов животных и растений.
О.— кристаллич. в-ва, низшие О, нз-эа сильной гитроскопичности -густые сиропообразные инакости, хорошо раста. в воде. Физ. св-ва нек-рых О. представлены в таблице. О. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и спиртов, обладают также специфич.св-вами. Они более сильные к-ты, чем соответствующие карбоновые. Это объясняется существованием внутримол, водородной связи между группами ОН н СООН в и- и 0-04 более сильную водородную связь образует карбоксилат-аннан, получающийся при диссоциации О. Повышению кислотиости способствует также индуктивньш эффект группы ОН. а-О.
при нагр. дегидратируются с образованием лактидов; с О. с третичной группой ОН при нагр, образуют кетоны и и, (3-непредельные к-ты, а прн окислении (КМп04, Н2Сг04 я др.)-котовы, напр.: ксн,ск'(он)соон ксн,сок'+ ксн-сксоон С солями нек-рых металлов, иаир. Ре(Н)), Сц(Щ и-О. дают комплексы. (3-0.
при нагр, или при действии к-т дегидратируются с образованием и, 0-нснасьнц. к-т, в присут. основных катализаторов претерпевают ретроальдольное разложение, напр.: н онкк'с=снсоон — кк'с(он)сн соон — кк'со + + СНзСООН Вэ Т- и 5-0. при нагр., а также прн действии водо- отнимающих агентов ((СН,СО)«0, СОС12, карбоднимилыэ образуют лактоны, при этом Т- и 3-0.— самопроизвольно; НО(СН,)„ОООН вЂ” ~ (СН!)л-СО ~(ре Образование лактонов с более удаленной группой ОН (боль- ше Т атомов С в молекуле) затруднено; нх получают нагреванием еьО. в сильнораэбавлснных р-рах, а также 699 актнвнроваиием групп ОН и СООН с промежут.
образованием ахтивных эфиров. СВОйСГИА ИККОТОРЫХ ГИДРОКСИКИСЛОТ Оошис методы синтеза 02 восстановление СО-группы алъэегндо- и кетокислот или их взаимод. с реактивами Гриньяра; гпдролнз галогензамещенных к-т илн диаэотирование аминокислот) присоединение воды к непредельным к-там. напр.: КСН(ОН)(СН2)исООН КСО(СН1)лСООН 0=0-5 КК'С(ОН)(СН»)лСООН (я'мкх а(СНК(СН!)„ОЮН Ксн(он)(снз)всоон КСНВННгНСН!)лСООН ви,н о ксн=сн(сн,)исоон -„— — б 2 ~ ксн(он)сн,(сн,)лсоон а-О. получают также присоединением КС)»( или 13СОН(!езс-С!Нт)т к альдегидам или кетонам с послед.
пшролпзом образующихся циангидрннов (гидроксинитрилов) нли амндов и-О. Для синтеза (3.0. используют р-цию Реформатского, а также взанмод. дйлитиевых производных карбоновых к-т с карбонильнымн соси., напр.: ЫН( *о-С,Н,), ктпсо е еоо ыенвеоое Н' Т- и 0-0. получают окислением циклич. кетонов надкислотами (р-ция Байера — Внллигера) с послед. гндролнзом лактонов. О, играют важную роль в биохим. процессах. Лимонная кис.юта и яблочная кислота — ключевые продукты цикла трикарбоновых к-т; 0- и пмО.— промежут. продукты метаболизма жирных к-т, а молочная кислота — метаболизма углеводов; мсвалоновая к-та (3,5-днгидрокси-3-метилпентановая)-промежут. продукт синтеза стеринов.
Из О. применение находят глицериновая к-та я гликоясеаЯ кислота — для травления и снятия ржавчины с металлич. покрытий, глвхолевая к-та — также в качестве протравы при крашения„ гндракрнловая- в синтезе эмульгаторов; ацетоновая- как добавка к полимерам для увеличения нх вязкости; у-гндроксимасляная и ацетоновая-в синтезе лек.
ср-в. 200 оксимы зя~ КК'С ХОН вЂ” 'з КС(О)ХНК' — ' РИСОСН ХОН Мал.м. Т пл, С т.кип., 'С Сослнлсние Фор мльлаксим СН,.—..-НОН Апсгззьлоксим СН,СН=НОН Бслззльлаксим С»Н,СН:=-НОН смс (6) а ени- (Г) Глиоксп НОН=СНСН=ИОН 45,042 59,068 !21,134 84 115 1!3 1 з (с рпы) 346 200 Вазгонлсгсл 88,072 116,124 121,134 113,158 Возгонлегсл 134 8 206-210 днмсгнлглиоксп г нон-с(сн,)с сна=ион Аоагокаим (СН,),С=НО(1 61 ю Цнклогскмззгонокы ( )-нон 701 23е См таки йуааиев кис.не не. Рицинолввал кислота, Урановые кис.аянее.
.Уме. пении м ььл л нксккпеп *л сик. ыр. с знгл., г. 4, М., 1983, е. 156-95. я. В. иваре. О$ СИЛИЛЙН [гнлрохлорид (х)-3-бснзоилоксихинуклидича). моэ.м. 267.74; бесцв. кристаллы; т.пл. 246 — 250 "С; хорошо раста. в воде„хуже-в этаноле, практически ие раста. в ацетоне, лнэтиловом эфире. Получают взаимод. 3-гидроксихинуклцлина с бензоилхлоридом в пиридине с послед. слН !СО обработкои продукта соляной к-тон в ацетоне. О. оказывает ссдативное и гипотензивное действие благодаря змсньшенню лабильности корковых нейронов и блокированию ретикулярной формации ствола мозга. Применяют грн неврозах и начальных стадиях гипертонич. болезни. Г.Я, ВУ рн ОКСИЛИКВЙТЫ» см. Бризантные взрывчатые единства. тряс.(ОКСИМЕТИЛ)АМИНОМЕТАН [трис-(гидроксиметил)аминометан, 2-амина-2-гндрокснметнл-1,3-пропандиол, уз!рис.(мстилол)метиламинд (НОСН,),СХН,, мол.
м. 121,14; бесцв. кристаллы; т. пл. 171-172*С, т. кип. 2!9 — 220'С/10 мм рт.стд раста. в воде (43% по массе) и этаноле. По хнм, св-вам-типичный представитель амииослиртав, вступает в р-дии, характерныс для первичяых аминов и спиртов. В пром-сти получают р-цяей Анри из нитрометана и формальдегида с послед, гидрированисм (иногда используют электрохим. восстановление) образующегося трнмети. лолннтрометана в присут.
ХН прн 80 — 140'С и 5-20 МПа: СН5ХОз + ЗСНзО -ь (НОСНз)зСХОз -з (НОСНз),СХН2 О. выделяют нз рсакц. смеси методами ректификации и кристаллизации. Применяют О. в медицине и биологии в качестве терапевтнч, агента с диуретич. активностью и как компонент буферных р-ров. Соли О. с жирнымн к-тами используют для получения эмульгаторов для масез. жиров и носков, абсорбснтов кислых газов, модификаторов алкндных смол, флокулянтов, дсэмульгаторов для нефтяной пром-сти. О. корродирует медь, латунь и алюминий: мало токсичен; раздражает кожу и слизистые оболочки льсчат.
путей и глаз. лкмл тье соодепмд сьипкл) дкдоппгу, иг ьу й с. нлн1су, 11 сд., н т., 1987, р 1195. ' м.й. якум ОКСЙМЫ, производные атьлегилов или кетонов (соотв. ачьдоксимы КСН=ХОН или кетокснмы КК'С=ХРН, где К, К' — орг. радикалы). О.— жиэкостн нлн низкоплавкие твер. дые в-ва (см. табл.), хорошо раста. во мчогих орг. р-рителях, плохо — в холодной воде. О. альлегнлов и несимметричных кстонов существуют в виде звук стереоизомерных форм, напр. для бензальдоксима син. (Е, ф-ла 1) и анти- (Е, 1!), к-рые могут существенно различаться по св-вам. Взаимные превращ. стереоизомеров осуществляются при действии к-т или прн облучении. Н-С-С.Н, Н вЂ” С вЂ” СеН5 [! 11 НΠ— Х Х вЂ” ОН 1 И саойствл нккоторых Окснмов ИК спектры О.
имеют 2 слабые полосы поглощенна при 3650-3500 и 1690-1650 см ', отвечающие валентньнм колебаниям Π— Н и С Х связей соотв., н сильную полосу при 960 — 930 см ' (валентные колебания Х вЂ” О-связи). О.— слабые к-ты и очень слабые основания. При иагр. с ВОДНЫМИ Р-Рами х-т гядродиэуэушя до КК'С О и ХН2ОН. Взаимодействие О. оо щелочами илн алкоголятами щелочных металлов приводит к солям КК'С ХОМ, к-рые легко алкилнруются с образованием О-алюшьных производных; эти же производные получаются нз О-алкилгндроксиламинов и карбонильных соедо напр.: КК'С=ХОХа + К"1 - КК'Сз ХОК" с- КК'СО + ХН,ОК" При алкилировании О. в отсутствие оснований образуются нитроны, при галогенировании — а-галогеннитрозопроизводные, при нитровании-пщвдонитролы: КК'С~ХОН + К"1 -ь КК'С иХК" [ О лХО нно в.
ХО КК'С КК'С ХОН ь КК'С Хоз НВг Кислотные агенты (полифосфорные к-ты, РС1„хлорангидрилы сульфокислот и др.) превращают кетоксимы и эфиры оксимов в амиды (см. Бв!!мана перегруппировка), а альдоксимы и оксимы а-гидрокснкетонов-в нитрилы, напр.." КСН=ХОН вЂ” з КСХ+ Н,О АолО О. вступают в р-ция присоединения по связи С=Х) с НС'.» Образуют гидроксиамвнонитрилы КК'С(СХ)ХНОН, при восстановлении -Х-алкилгидроксиламины и амины. Дегилрированнс О. приводят к имииоксильным радикалам КК'С=ХО. Получают О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
