И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 221
Текст из файла (страница 221)
входит в состав иек-рь.ч антибиотиков. Замешенные О. (напра 3,3-диэтилоксеташ обладают анестезирующим, седатнвным и антикоивт.п,снвным действием; мало- токсичны. Лвы Обшаа оргавнчсскав хамив. пер с - т 2, М,!982, с 391-97, ТЬе сьешгьпто1ьшегоьэашеошропнбьм ь1 4.%с .гчгвеь г 19,р12,ну-ь,1984 Р 4 Ксртг шс, В и Кгхср с ОКСИАЛКИЛАМЙДЫ ЖЙРНЫч( КИСЛОТ, техн.
назв. саед. ф-л 1 ы П, где К = Айг (обычно В С „) Неионогенные ПАВ. Раста. в воде, ацетоне, этаноле. ~лороформе, ксилоле, перхлорэтилене. , (СН2СН,О)вН КСОХ (сн,сн,о).н КСОХН(СН2СН20)сн ли! т+и 2 Саед. 1 получают обычно действием этилепокснда на алифатич. амиды илн моноэтаноламиды в прнсут. основных 685 О, получают нагреванием 3-татоген-1-пропанолов или нх ацетатов с конц.
р-рами щелочей; замешенные О.— фотохим. цнклоприсоединением альлегнлов илы кетонов к алкенам, напр.: Побочные р-ции — переамнднрование и переэтерификвпия с образованием аминоэфира, к-рый придает продуктам р-цни темный цвет и неприятный запах: 2КСОХНСН2СН2ОН хх КСОХНСН,СН2СОК + !. Н2ХСНдСНхОН гз 2КСООСН2СН2ХН2 Введение в реакц.массу восстановителей (гидразынгыдрата, гидроксиламнна или нх солей)и протонодоиорных агентов (вода, этанол) позволяет снизить т-ру р-ции до 70-90 'С и осветлить продукт Саед.
П получают в тех же условивх, что и саед. 1 действием этнленоксида на днзтаиоламыд КСОХ(СН2СН2ОН)2, синтезированный, в свою очередь, по р-ции жнрйой к-ты с диэтаноламином, В иром-сти наиб. прнмеыение находит синтамид-5-КСОХН(СН,СН,О)„Н, где К-алкил С„- С„, л = 6 — 7; пастообразное в-во желтого цвета, хорошо раств. в воде, этаноле, бензоле, ацетоне; содержит ок. 100% осн, в-ва. О.ж.к, проникают через кожу, раздражают слизистые оболочки глаз; ЛД, 4-7 г/кг (крысы, перорально) и 7 — 8 г/кг (крысы, нанесение на кожу); ПДК (в воде) 0,1 мг/л; биологически разлагаемы. О. ж. к.-смачнватели, эмульгаторы, компоненты моющих н очищающих композиций, антистатики для пластмасс, ингибиторы коррозии, выравниватели при крашении.
11 х Пошрхноспш.аатввнме аешсстаа. Справочник, под ред А А Абрамсона н Г М. равного, Л, 1979, Шенфевьд й, Помрхностно.актнавьм «ешсст а ва осноае оксвда отахона, пер с пем, М, 1982. ЖЛ Ведвво ОКСИАЛЬДЕГЙДЫ И ОКСИКЕТОНЫ (гыцроксиальдегнды и гидроксикетоны), содержат в молекуле гндроксильную и альдегидную или кетонную группы. В зависимости от нзалмного расположения этих групп различают 1,2-0.
и о. (а), 1,3-0. и о. (8), 1,4-0. и о. (7) и т.д. Названия саед. производят, добавляя префикс «гидрокси» к названиям альдегндов и кетонов. В природе О. и о. встречаются в своб. виде и в виде глнкозндов. Так, салипиллаый альдегиг) найден в многолетних травах сем. Розоцветных, в т. ч, в лабазнике; вали!ил — в бобах ванили; 4-гидроксиацетофенон содержится в виде гликознда шщенна в иглах пихты и в коре ивы; ализарил — в виде гликозида в корнях марены красильной. В природе встречаются также производные оксила911лодчгионов н оксианлградинолов.
О. н о. †жидкос нли тнердые в-ва (см, табл.), иногда окрашенные, хоро!по раста. во многих орг. р.рнтелях. Низшие алнфатическне О. и о. раста. в воде, высшие алифатические и ароматические О, и о. в воде раста, с трудом. В ИК спектрах характсрнстич. подосы поглощении группы СО, прн отсутствии взаимного влиянии гндрокснльной и карбонильной групп, лежат в той же области, что и дтя соответствующих альдегндов н кетоыов, При наличии внутримол.
водородной связи полосы поглошення группы СО для алнфатическнх О. и о, лежат в области 1550- !650 см ', для ароматических-эти полосы сдвинуты на 1О -15 см ' и лежат в области 1680-1700 сч '; для саед. с внутримол. водородной связью полосы еше более сдвинуты, напр. для салицилового альдегнда 1666 см Для О. н о. характерны общие р-цнн альдегидов и кешоков.
Спецнфич. св-ва О. н о. зависят от взаимного расположения гндроксильной и карбоннльной групп. 1,2чГидрокснальдегнды — сильные восстановителн, с фенилгндразином дают озазоны, напр.: 686 348 О КСИАЛЬДЕГИДЫ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАЛЬДЕГИДОВ И ГИДРОКСИКЕТОНОВ Название Сослввсиие 1,4772' 1,4238 60,052 90,078 Гмпылсаый аеьлетд (гялроксиыитальлегвл) О-Глицериновый альдегнд(О-2,3-лагядроксипронаналь) О 1.-Глввервнозый альдегид (ран»мат) Альдоль (З-гидрокенбутансль, заид)мкенмаснавый влъдсгна 2-Гядроксиадипиновый ыгьдсгид (2.гвдрокспгександиаль) НОСН»СНО носи,сн(он)сна' сн,сн(ан)сн,сна 97 138,5 145 0 140-15070,8 йэде 1,1094' 88,! 06 1,066 37750 — 3,5 1Ю,143 Нса(снт),СН(аи)СНО 1,5740 1,1674 197 Сслвпалоаый сльдегвл О-гвлр окон бензал ьлсгил) 122,123 — 7,0 ! 92ду 2-Гядрпксн-1-язфтзыппгарбальдсгяд ! 72,182 1,0824' 1,4295 54718 74,079 — 17 Анетол (пяроксяанстоя, 1-гидроксн-2-нропаяов) Дывлрокеиацстов (1,З-датядрокеи.2.прояснен) Ацеговв(3-гвдрокев-2-бутавон] Диац»тоновый спирт (4-гидр»к»я (-метил.2-пентанон) Бензозн НОСН,СОСН, НОСН,СОСН ОН сн,соси(ар!)Сн, СН СОСН С(ОН)(СН,), с,)),сн(а(()сас,н, ' ' 89-91,5 — 44 137 90,078 88, 106 116,!64 212,248 1,41 35 1,4213 1,013 0,9387 1,310 мз 164 344 На т Гг СОСН» 1,109' 1,5577 М7-48 110,3 136,15 4-Гялрокснацетофснои ' Прн 100'С.
' При !9'С. ' (с)о' -';!4 (вода). * При !6'С. ' Значение 411. ' При !09 С В ароматич. гидроксиальдегндах благодаря введению группы ОН реакц, способность группы СНО панижена. Так, 4-гидроксибензальдегид устойчив на воздухе в отличие от бензальдегида. Характерная особенность гидроксибензальдегидов и их производных-способность образовывать гетероциклпч. саед., напр.: НОСНЗСНО + 2Сснзнн)ь(НЗ (Сена)т(н)ь)=СН)3 В твердом состоянии 1,2-гндрокснальдегиды, способные к енолизацин, димернзуются; в р-ре наблюдается равновесие между пяти- и шестичленными цнклич.
димерами; сн он 2НОСН,СНΠ— ! НО (сн,со),О СНзСООНа Аналогично ведут себя 1,2-гидроксикетоны. Под действием к-т 1,2-гидрокснальдегиды и 1,2-гцдроксикетоны превраш. др)т в лр)та, напрз С НЗСН Сн(ОН)СНО М С,Н,СН,С(ОН)=СНОН, м СсНзСНЗСОСНЗОН 1,2-Гндроксиальдегиды с третнчной группой ОН в присут. Сц(ОН), образуют карбоновую к-ту и 1,2-гидроксикетон: 2КК'С(ОН)СНΠ— ь КК'СНСООН + КСОСН(ОН)К' 1,2-Гидроксикетаны (ацилонны) способны к кетоенольной таутомерии и образованию хелатиых соедз К 1,3-гндрокснкетонам м.б. отнесен ачетилпчетол, К-рЫй В нск-рых р-рителях содержит да 92% спальной формы, и гексафторацетилацетон, сушествуюший исключительно в виде енола СРЗС(ОН)=СНСОСРз.
О. и о. получают восстановлением дикарбонильных саед. (р-ции 1, 2) или эфиров дикарбоновых к-т (3), гидролнзом галогенсадержа!Них карбонильных саед. (4), ацилоиновой (5), бснзаиновой (6) или альдольной конденсацией (7): 1,3-Гидроксиальдегиды (альдоли) также склонны к днмеризации; напр., 3-гидраксибутаналь образует шестичленный циклич.
димер: СНЗ 2СН,СН(ОН)СН7СНΠ— и- Снасн(ОН)снз-( О ОН При нагр. в присут, к-т 1,3-г!щроксиальдегиды дегидратнруются, напр.; КСОСОК вЂ »КСОС(ОН)К (2) СН,СН(ОН)СН,СНО ~ СН,СН=СНСНО КОС(О)(СНк)„СООК ь НО(СН ) ! СНО СНЗСОСНзС1 ! НЗО» СНзСОСН !ОН + НС1 2КСООК' КСОСН(ОН)К вЂ” 2й'Она СН 2С6НЗСНΠ— » С6НЗСОСН(ОН)СаНЗ (3) (4) 1,4 и 1,5-Гидроксиальдегиды находятсд в равновесии со своими циклич.
полуацеталями (лакталами): (5) , (сн,)„ КСН(ОН)(СН ),СНО „;СН СНхон О (6) 688 сно он сно ~.» "~ он Мел.м. Т.нл, Т.зян., 41' п!» 'С 'С/мм рт. ст. кон(он)сок кс(он) с(он)к С,Н,СОСН(ОН)С,Н, — ~- С,Н,С вЂ” СНС,Н, 'Ся" НСОСНЗСНЗСНО НСО(СНЗ)ЗОН (1) П(1 СНЗСНО + СНЗСНΠ— вСНЗСН(ОН)СН2СНО (7) Моя. м.
Т. пп., Т, зяп., 'С Трявнютзиос незя. Пояснение груни ОН в яире автрахннона Возганяегся 224,2 194-195 Эритрооксвяпгрягапоя Аявзарнв Ъппп ярая 224,2 306 240 2 289 240,2 202 2 1,2 1,4 То зм 430 450 (с раза.) Возгоияется Разаагасгса Возговяегся 290 (с аозт.) Возганяогся 459 462 Возгопаюся То ие Антраруфап Хрязазиа Автрабнасни Аптрагакаоя га).г 280 240,2 193 '402 > 360 256,2 313-4 1,5 1,8 г,'б 1,2,3 "56.. 259 56.2 360 56.2 374 313-16 350 88.2 Пурпурян Фааеаиурп)раа Антрапурпурнн Хннааязарвв Ааязарнвиааввн К Руфвгаьтоаая «-та Ааизарвияяавяв ага й 1,2,4 1,2,6 2'2,'7 1,2 5,8 1,415,8 1,2,4,5,8 1,'г,'3,'5,'6,7 1,2,4,5,6,8 Большинство О.
и их производных найдены в природе в сноб. состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах, лишайниках, корнях растений; напр., пурпуригЬ как и ализарин, с древнейших времен извлекают из корней краина семейства марены красильной (КоШа бпс(оппп н др. виды), кермес (кермесовая к-та; ф-ла П) и кошениль (карминовая к-та; 1Н)-из песк. видов насекомых (Соссцз Вюзи и др.) подотряда кокцндовых 5О грушты червепов. сн,о он но ..с,нсо, ! он СНз О ОН он но сосн, ноос о ноос о 689 Ароматические О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
