И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 219
Текст из файла (страница 219)
лолиоксадиауодов). 2,5-бнс-(Перфторалкил)-1,3,4-0. используют в произ-ве р-рителей для фторир. полимеров и фотоматериалов (напр., фотографич, эмульсий) с поныш. термич. стабильностью. Производные 2,5-диарил-1,3,4-0. — сцинцилляторы [напр., 2-фенил-5-(4-бифенилил)- и 2-(4-бнфенилил)-5-(1-нафтил)- 1,3,4-0.), люминофоры, красители, фотохромные препараты.
Л Насыпав Е. П., Греков Л. П., «Уааекн кныннв, 1964, т. ЗЗ, в. 10, с, 1164-97, Гапролихлическйс саелнггеггнл, под ред Р. Эладаррнлла, ппо а ыггл., т 7, М, 1965; Ыопгнплсгю 4 аготааса, сл. Ьу У Р Зпусег, с 1, М.Ъ:, 1969, тк 117!745,' сгарр ь в, влгы нагсгоаусьс сьеыч шм, т, щ р. 65-гщ о1- уу. П, Каыалеп С Л,, ШИ, а ГА р' 1-ггз Р Я. Караванов, В И Кеварев. ОКСАЗЙНОВЫЕ КРАСЙТЕЛН, группа хниониминоных красителей, содержащих соотв. один илн дна оксазиновых цикла, конденсиронанных с фенильными ядрами. По этому признаку различают моно- н диоксазиноаые красители.
Отличаются чистыми и яркими цветами от красно-фиолетового до синего. По сравнению с соответствующими хинонимнноаыми красителями, ае содержащими атома кислорода, О.к. обладают более высокой окраской (см. Цвелгяость органических соедииеиий); напр., краситель ф-лы ! (К = СНг) имеет голубой цвет ()с „, 665 нм), а его хинониминовый аналог зеленый Бййдшедлера (П) — зеленый (2„„. 726 нм).
Х КгХ л нО~~ХКг (СНг)ВХГ ~Х(СНг)г О. ко содержащие один оксазиновый цикл (производные феноксазина), напр. катионный бирюзоаый 23 (ф-ла 1; К = СгН5), получают нагреванием избытка гидрохлорида я-нитрозо-Х,Х-диэтиланилина с м-(Х,Х-диэтнламино)феиолом с образованием ицдамина (?Щ к-рый, не выделяя, подвергают циклизации до лейкосоединения (137), окисляющегося избытком нитрозосоединеиия илн специально вводимьен окислителем до целевого красителя: Ив~ АРХОН (СгН5)гХ НО Х(СВИВ)г (С,Н,),Х - НО Х(С,Н,), Н л-НОС,Н,ХО (С Н ) ХН Х(С Н) -л-НОСвН,ХНг О !Ч Из-за низкой светостойкости монооксазиновые красители не применяют для крашения текстильных материалов из натуральных волоков, однако их использууот для крашения полнакрплоннтрильных волокон, на к-рых они образуют устойчивые окраски, напр. катионный бирюзовый 23. Его перхлорат (ф-ла 1; К = С,Н,, аниои С!04 вместо С1 ) употребляют а качестве активной среды жидкостных лазеров (й „, излучения 715 им). Аналогичное применение находит краситель, получаемый из и-нитрозофенола и резорцнна (ф-ла Ч), с !.„„„.
излучения в метаноле 608 нм и его Х-окснд (сн,„, 656 йм). К' Х .О (рР~ЪК О ОН К' ~Х Ноно. значение как красители (гл. обр. синие) и пигменты имеют производные трнфендиоксазина (диоксазинопые красители) общей ф-лы У!. Благодаря плоскому строению молекулы и наличию гетероатомон, способных к образованию водородных связей, они обладают большим сродством к целлюлозным волокнам и окрашивают их без протрав как прямые красители. Окраски отличаются яркостью и свето- стойкостью. Общий способ получения диоксазиновых красителей: азанмод. первичных ароматич.
или гетероцнклич. аминов, имеющих сноб. орте-положение, с тетрахлорбензохиноном а прнсут. оснований (М80, СН,СООХа, пирндин) с послед. замыканием оксазиновых циклов посредстаом взанмод. с нодоотнимающими агентамн или окислителями, напр. с сульфохлоридами я аысококипящих р-рителях при 180- 260'С илн с нитробеизолом, Н,БО4 или олеумом (с одновременным сульфиронанием для придания р-римости а иоде). Напр., прямой ярко-голубой саетопрочный (ф-ла Ч!! К = СаНВХН, К' = БО5Ха) получают азаимод. 4-амино-2- сульфодифениламина с тетрахлорбензохиноном я присут. М80 а водной среде (60 "С, б ч) с послед. окислением образовавшегося диариламинопроизаодного бензохинона (1УН) 20%-ным олеумом при 55'С и гидролнзом полученного сульфата разб. НгБО при 95-98'С: 676 ОКСЛЗОЛ 34З С! ! ! ЧП Н 5Π— Н С! о-Х йе О й ппс ( -ДСН 678 С! Рьнн (ппм О,Т~~. н с ~,5О н НО 8 ННРь Аналогично из 3-амии -этилкарбазолз ц тстрихлорбензохннона получают пигмент фнолетопый лиохсазиновый (ч1!1), обладающий очень Высокой красящей способностью.
С~-СС,'~~~(") Ч!П Красители Ч1 применяют дла лрашенпя хлопка, вискозы и шелка, пнгмеит-в полиграфии для паствой печати, крашения в массе пластмасс и хим. волокон, в лакокрасочной иром-сти. Лиюл Степанов Б. И., Вюдеюю е ювгсю и тетпологюо арганасвсюп «раситслеа, 3 итд., М., 7984. Си. Лм к. ОКСАЗИРИДЙН, мол. м. 45.04. Незамешенный О.
не выделен, Св-ва и стабильность замешенных О, зависят от природы заместителей при а~оме Х. О., незамешенные по атому Х !изоксимы), а также 7 / 2-арнлзамешенные разлагаются при комнатной О т-ре. 2-Алкилзамешенвые отлнчшотся конфигурац. стабильностью пнрамитэльного атома азота (барьер инверсии ок. 135 кДж моэьх представляют собой жидкости, разлагающиеся при т-ре > !00!С или при длит. храненин при комнатной т-ре. Замешенные О. смешипшотся с всеми орг, р-ригелями, не раств.
в воде. По осиовности сгязхн х амидам карбоновых к-т; протонирование возможно ках пэ атому Х, так и по атому О. В масс-спектрах наряду с шгком мол. иона М+ имеется пик ЬМ вЂ” 161~, обуслонлецный потерей атома кисло ода. амешениые О.-сильные окнцштелн: огнсляют НС! до С(„из «полого р-ра иодидов выделяют 1„папрл + 21 + ЗН -м~ КПСС + (й'Хна) + !т Легко подвергаются кислотному пшролизу. Так, 3-арилпроизводные гидролнзуются с расшсгьгснггсм цикла по саши С вЂ” О, 3-алкнлпроизводные — по связи .'~ — О, папрд Н Он Рь'~ у — и РьСН-Хй — РЬСНО е ЙУПНОН ~~ — Хй н" О СН, СН, Н Ъ вЂ” ыснй, н' 3 — хчсй О ! Н йтС ХНС(СНт)ПОН йтСО + ХНп + (СНтггСО 677 3-Арилоксазиридины при нагр. легко перегруппвропываются в нитропы: СсНЬ ) ( Н ) д С,Н, , С(СН,), О ьо Обратная р-ция — один из способов синтеза 3-арнлоксазиридинов.
При нагр. (200 — 300'С) или в присут. солей Ре(П) происходит изомеризация в амиды; окисление 2-алкилоксазиридинов надкислотамн приводит к алифатич. нитрозосоединениям. Получают замешенные О. действием надкислот или Н,Ол (в присут. нвтрнлов) на основания Шиффа или на смесь альдепша (кстоиа) с первичным амином, озонолтюом олефинов в присут. первичных аминов или ХНа при низких т-рах ( — 20'С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с аякилхлораминами или гядроксиламин-О-сульфокислотой, напр.: С! +! Е й СН,ННС! й, юХ-СНП, Ь вЂ” ХСН, , С-О ~, С й' ~,у й' й' О О , -юэу г,.лн О=' НаОН Применяют замешенные О. в орг. синтезе для пояучения Х-алкилгидроксиламинов, замешенных гидразинов и др., а тахже в качестве инициаторов полнмеризации акриламида и метипметакрилата. Замешенные О.
взрывоопасны. Лат Шмитд Э., тревслеанам «Люпс о двуми югвроатомамн, пер с аем., М., !970; Обюа» оргаююссааа дамис, пер. с англ., т. 9, М., 7985, с. 677-79; Омпргеьеав!ю ьеюгосулм Нмпюьу, т. 7, рт 5-жпаа вля Фще паих Огк-(по !. !984 и. л. уьаирюа ОКСАЗОЛ (1,3-оксазол), мол.м.
69,06! бесцв. жидкость; т.пл. ок. -85 С, т.кип. 69-70'С; иго 1,4285; слабое основание, рК„0,8; раста. в воде и мн. орг. р-рителях. О. представляет собой бя-электронную аромагич. систему. О. и его замешенные устойчивы к щелочам, с сильными к-тами образуют по Ол атому Х непрочные соли, под действием окислителей (КМпО, КтСгзО,) н горячих неорг. к-т раскрывают шпш с образованием а-ациламинокарбоиильных соединений. О. с трудом вступает в р-ции электроф.
замещения; для его замешенных, содержащих электроиодонорпые заместители в положении 2, р-шш идет по положениям 5 и, труднее, 4. Незамешенные по положению 2 О. и 2-алкил(арил)замешенные под действием Р(Нз или Нзб претерпевают размыкание кольца с послед. Рециклизацией в нмндазолы или тиазолы соотв., напрд С соед,, содержащими активир, кратную связь, О. и его замешенные вступают в диеиовый синтез с образованием производных фурана или пиршшна,напрл ©с,а СООСНв сгнво Сооснв ~ о~ сн м + ксмк(сн,),к" -(Д 344 ОКСАЗО ЛИДИН СНз С2Н50 0~ СнсООССН = СНСООСНс 59'С, 50г СООСНв СН20Н Сн,- М' сн р 'м~ Последняя р-цня-иром. способ получения пиридохсина (витамина Вв). Среди производных О.
нанб. важны гидроксипроизводные, существующие преим. в кетоформе — оксазолоиы, напр. лаиб. изученные 5-оксазолоны (азлактоны): Благодаря наличню активной метиленовой группы в положении 4, последние легко вступают в конденсацию с карбонильными соединениями. Синтезируют азлактоны депщратацией Х-ацнл-а-аминокислот. О. получают конденсацией бромпировнноградной к-ты с формамидом с послед. декарбокснлированием образующейся оксазол-4-карбоновой к-ты; замешенные О;по след. р-циам: ксом, -' кс.."1ю~к.,"2 ~ 'О 1 Среди прир. соед., в молекулу к-рых входит цнкл О., известны алкалонды, напр.
Х-метилгалфордийхлорид и пимпринин, выделенные нз Зргерроппсез рппрппа. О. и его замешенные — сеисибилизаторы в фотографии, флуоресцентные отбеливателн, высокотемпературные антиоксиданты (напр., 2,5-дифенилоксазол), добавки к дагер. гегпам для сохранения блеска металла (2-меркаптооксазол), арилоксазолы — жидкие сцинтнлляторы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
