И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 214
Текст из файла (страница 214)
Первичные продукты распада О.— супероксиды, р-ция 840»-» — » МО, + '/, О, экзотермична. О. Гйгроскопйчиы и бурно реагируют с водой с образованием Оз и щелочного р-ра Н,О,; при этом промежуточно образуются сноб. радикалы ОН' в высокой концентрации. С парами воды р-ция идет медленнее-при 50%-ной влажности и 24'С КО, полностью гидролизуется за 30 ч. В присут. водяных паров КО, количеатвенно реагирует с СО„образуя К,СО» и вьщеляя кислород. О,— активные окислитсли; взаимод. с большинством орг. р-рителей. В инертных и неполярных средах, напр. хладоиах, О.
не раствл хорошо раста. в жидком ХН„на чем основан метод их вьшеления и очистки. Получают О. действием О, на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на пов-сти кристаллов ЗЗ4 ОЗОНИДЫ 0-0 — ~О-С1Н-СН-О-О~, ;зк, 11 \Ч Ч1 НЗО 2н,Н 0 — 0 КЗН ИЗО Н Оз + О, КБК О К вЂ” Б — К О Кзозй Оз Ое +С-о-о-с-о)- я о+о с Ч!11 Инне ~' Иннон 'с — о-о- Н вЂ” ! 0 -0' 659 исходного в-ва, экотрагируют жидким Хн„после чего р-ритель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными ср-вами регенерацни О, н высокоемкими хислородоносителями, но из-за низкой вх термич, стабильности и трудной доступности практич. примснешш не нашли. Лево Токарева С.
А., екаыкк звонко, 1З71, е. 40, в. Х с. ЗРЗ-311. Л.Л. ро осе.ыс. ОЗОНЙДЫ ОРГевНЙЧЕСКИЕ, см. Озонированно. ОЗОНЙРОВАНИЕ. 1) Взаимод. орг. саед, с озоном. Наиб. изучено О. олефивов по двойной связи. В р-рах зто быстрая бимол. р-ция (константа скорости 10з л/моль с). В первом акте р-ции образуется л-комплекс олефина с озоном (ф-ла 1; относительно стабилен при т-ре ниже — 140 С), к-рый затем превращ. в первичный озонид (молозоннд) 1,2,3-триоксолан (ф-ла П). Др. возможное направление р-ции-образование эйоксилных саед.
1П. Первичный озонид нестабилен и распадается с образованием варбаыильного саед. и карбанилоксида (17). В результате взаимод. карбонилоксида с карбанильным саед. образуется биполярный ион (7), к-рый затем превращ. во вторичный озонид 1,2,4-триоксолан ((г1). Последний при восстановлении распадается с образованием смеси двух карбанильных соединений. Иои РЧ мажет димеризоваться в пероксид 7П, а ион з1полимеризаваться в озонид ЧП1. 0" 0 с с + Оз ( с~с~) — с-с — -с +хс 1 о, о 0 0 1 Ч !Ч 0 0 -Со + 'С' — - -4 С вЂ” - ~СО С0 С водой, спиртами и к-тами карбонилоксид образует гыдрокси-, алкокси- и ацнлоксигидропероксидм, разложение к-рых првводит к альдегидам, кетонам или карбоновым к-таьп НО ОН С=О + Нзоз Н ООН С -з- С 0 о Нзоз+ ИОН ок -с~ ОН (О) 0 — ~ С + КСООН ОСК ОН Последнюю р-цию применяют для прам. получения азелаиновой и пеларгоновой к-т из олеинавой или линолевой. В газовой фазе О. протекает на порядок медленнее, чем в р-ре, и описывается более сложыымы закономерностями; прн этом происходит, напр., разложение карбоыилоксида до СО, и орг.
1вздикалов через возбужденное составные, об- разующееся при изомеризацыи: 0 к , с' (к-с-ок')* со, + к+к" И' О. ароматич. саед. протекает по типу О. олефинов с образованием полимерных озонидов, напр.: | о, -з Присоединение Оз нарушает ароматич. сопряжение в зшре и требует затрат эйергви, ноэтому скорости О. гомалогов коррелируют с энергией сопряжения.
О, насыщ. углеводородов протекает, по-виднмому, по механизму выспренна: 1 -с-н + о, [~~н) Оз -с-оо + но 1 -С вЂ” соон — ~ 1 -С-Он+ 0 1 з Возможность генерирования радикалов обусловила использование О. для иницыирования цепных процессов, коыечные продукты к-рых - спирты, кетоны, к-ты. О. элементаарг, саед. обычно сопровождается разрывом связи углерод-элемент, напр.: РЬ(СзН,)о+ 20з — РЬО, + + 4СН,СНО; б1И„+ О, -о Кзб!ООН -о зЮз. Промежуточно иногда образуются йероксиды и гндропероксиды.
О. сера- и азатсодержащих орг. саед. протекает, напр., по р-циам: О. используют в орг. хнмиы для обработки диеновых каучуков и их сополимеров с целью получения бнфункциои. алыгомеров. Разложение орг. саед. под действием азана (озонолиз) применяют для получения кислородсодержашдх саед.
задаыной структуры (альдегидав, спиртов, к-т) н уста- ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ 335 новлешш положения двойных авязей С=С в скелете сложных арг. и высакомал. саед. (стероидов, сополнмеров бутадиена, нзопрена и др.). 2) Технал. процесс обработки озоном волы, воздуха н дР. в-в. Оказывает сильное бактерицидное действие, устраняет неприятный запах и привкус, возвращает воде естеств. цвет, уменьшает коррозионную активность воды. Озонированная вола не содержит токсичных галагенметанов — типичных примесей стерилизации воды хлором.
Процесс О. проводят в барботажных ваннах нли смесителях, в к-рых очищенная от взвесей вода смешивается с озонированным воздухом или кислородом. Недостаток процесса-быстрое разрушение Оз в воде, обусловленное р-цией 20з+ 2ОН + 2Й" — 30, + т 2Н,О. В мире эксплуатируются более 2 тыс. установок по О. воды. О, применяют также в пищ. пром-сти для стерилизации холодильников, складов, устранения неприятного запаха; в мед. практике — для стерилизации открытых ран и лечения нек-рых хронич. заболеваний (трофнч.
язвы, грибковые заболевания). Лми Разумовский С Д, Занков Г, В, Озон н ого рсакиии с оргзннзсскнмп смпииснизми, М, 1974, Ваз1су РЬ. Б„агопвпоп и огйапк сЬспизпу, з. 1-2, н т, 1978-й2 С Д Рсзумомкык ОЗОНОСТОЙКОСТЬ, способность в-в и материалов сохранять неизменными свои св-ва при действии азана. Наиб. подвержены разрушению изделия из деформированных (растянутых) резин на основе полиизопрена, полибутадиена и их сополимеров.
О. резин характеризуется временем до появления трещин или до полного разрушения образца при разл. концентрациях озона с послед. экстраполяцией на его концентрацию в атмосфере [(2 — 6). 10 зодз); м.б. татке определена визуально по числу трещин и по их глубине (абычно через 20 — 40 сут). Явления, протекающие под действием озона, обусловлены азонолизом макромолекул по связям С=С (см. Озанирпваиик). Существуют песк. способов повышения О. резин.
Наиб. эффективные — введение в состав резиновой смеси перед вулканизацней питиазпиаипюв (гл. обр. производных л-фенилендиамина), нефтяных масел и воска (в изделии мигрируют на пов-сть, образуя защитный слой), азаностойких эластамерав (сополимеров этилена с прониленом, бутилкаучука и др.), нанесение на пов-сть изделия тонких пленок оэоностойких в-в (нек-рые лаки). Наибольшей О. обладают резины на основе насьпц.
каучуков — этиленпропнленавых, хлорсульфнр. полиэтилена, фторкаучуков и др. Их старение под действием озона связано с окислением связей С вЂ” Н н образованием полярных кнслородсодержащих функц. грутш, что вызывает уменьшение объема и растресюшанве вследствие усадки. Наиб. вред такие процессы наносят электрич. Устройствам при повреждении полимерного нзоляц. материала. Орг. р-рители по своей О. Распола~аются в след. последовательности: хладоны > СС1, > СНС1, > СН,СООН > > СН,СОСН, > С„Н,„, з > ароматич.
соединения, Металлы, включая Ап и Р1, пад ЛпйатвисМ О образуют оксиды, пленки из к-рых обычна хорошо защищают пов-сть металла от дальнейшего окисления. Постоянные спутники О, при его синтезе из воздуха — НзО2 п 1з10„-разрушают мн. оксиды, поэтому оборудование для синтеза и применения О, обычно изготовлаот из коррозионностайких металлов й сплавов. Минер. оксиды, входюцие в состав строит, материалов, озоностойки. лнм Физнппов ю в, Вобпикова в А, пввгс.зссв В н электросиигсз озона, М,1987, Казшпогыи 3 Р,хазвоч а Е,вки Рмс1срмспгз ~и зю1умсг маьг1мвооп, сл ьу О. Знои, з.
гв Е- ь у. 1Звэ, Р 2зо-эз. С Л Разумовский ОЙТИСЙКОВОЕ МАСЛО, см. Рпсзиителвнме масла, ОКИСЛЕНИЕз см. Охислтлельио-васстпиовизпельиые реакции. ОКИСЛЙТЕЛИ, в-ва, молекулы к-рых принимают электроны или отдают кислород в окислит.-воссгановнт. Р-циях. Относит. охислит. способность в-в определяется путем 661 сравнения изченения энергий Гиббса при р-циях в-в с одним и тем же восстановителем (Або), а в случае р-ций межлу простыми в-вамн — сравнением АОмо продуктов окисления о о о простого в-ва. Чем больше або.
величина АО, или Абм„тем более активным О. является данное в-во. Так, п(уи обычных условиях в р-циях Са+ Хз-зСаХ2 (где Х = С1, Г), Са + ",зО, -зСаО хлор — более активный О., чем О„на менее активный, чем Рз (Абоомо СаΠ— 603,9, СаС12 — 749,3, Сара — 116К4 кДжумоль). В случае электрохим. р-ций или р-ций в р-рах для сравнения окислит. способности в-в используют станлартный элетпродимй потенциал (пропорционален Або). Окислит. св-ва в-в в р-рах зависят от величины РН р-ра. Сильнейшие О.-атомарные Г, О, С1, нек-рые сааб. Радикалы, сильные О.-Р, Ом О, С1„ фтариды кислорода, галогенов, благородных газов,зрторйды, оксзщы и хлориды азота, фторицы и оконцы переходных металлов в высоких степенях окисления, олеум, нек-рые к-ты (конц.
ННО», НС10 ), соли (напр., гипохлориты, К,Сг,О, КМпО ) и комплексные саед., пероксиды. Нек-рйе в-ва праявлшот окислит. св-ва в плазменном состовнии (напри СГ ) или при фотохим. активации (напр., Брв). О. применяют: при сжиганяи орг. топлива; для окислит. выплавки четаллов вз сульфидиых Рущ для удаления примесей из металлов и сплавов; в орг. и неорг. синтезе; в жидких ракетных топливах и смесевых ВВ; для отбеливания шерсти, хлопка, целлюлозы, шелка; для хим. травления металлов и полупроводников; в хнм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
