И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 213
Текст из файла (страница 213)
к электрону (2,26 эВ). В водном р-ре О. окнсляет Ре(П) до Ре(111), Се(РД) до Се(1Ч), Мл(1!) до МпОе, саед. Ов и Кн до 656 нН,ннн КСОСН(ОН)К' — ~ К"ХНХ=С(К)СН(ОН)К' -н о 2 2НН2МНК -ь К")ЧНХ=С(К)С(К')=ХХНК" -НН2.-Д"НН2. -Нзс После обрвзовашш О. атом углерода пщроксигрутшы исходного н-гидрокснкарбонильного саед.
перестает быть хиральным, поэтому разные моносахариды, имеющие одинаковое строение в части молекулы, не вовлекаемой в р-цшо (напр.„П-манноза, !)-глвокоза, (у-фруктоза), дают один и тот же О. Образование О. используют для идентификации углеводов. Для каждого углевода характерна определенная скорость образования О., напр.: О, фруктозм выделяется из р-ра за 2 мни, О. глкжозы-за 4 — 5 мии, О. ксилозы-за 7 мин и т.д. Впервые О.
сннтезированы Э. Фишером в 1887. .7зеа.г Шемахнн М. М. (н др.), «Докл. ДН СССР», 1959, т 128, 39 3, с. 561-66, Каррер П„нурс органнееской хамка, пер. с нем., 2 нзл., Л.. 19621 Органнкум, т. 2, М., 1979, с. 61-62; Нспзеке О Хксвегсйшйе, В„1966 Л. Г. Иенском. ОЗОККРЙТ, см. Копки. ОЗОН (от греч. охбп-пахнущий) О, аллотропная форма кислорода. Газ синего цвета, в жидком состоянии темиосиний, в твердом — сине-фиолетовый. Молекула О, симметричная ангулярная (уголковая); длина связй Π— О 0,12717 нм, угол ООО 116,78', р 1,78 10 за Кл м. Т. пл.
80,6 К, т. кип. 161,2 К; плоти. газа при 273,2 К 2,141 г/л, при 298,2 К 1,962 г/л; плоти. ющкого при 90,2 К 1,571 г/смз, при 123,2 К 1,473 г(смз, при 153,2 К 1,376 г/см', плоти. кристатлов при 77,4 К 1,728 г/смз; при 90,2 К т! 1,57. 1О ' Па с, у 3,84. 10 ' Н/м; температурная зависимость давления пара нат жидкостью 18р(мм рт.ст) = 8,25313 — 8!4,941587(Т- — 0001966943Т; Со 39,374 Дж/(моль К); ЛНо 2,! кДж/моль, Айш, ! 5,2 кДж/моль, АН~~ 141,8 кДж/моль; 52аса 238,896 Днг,'(моль К). В газе (3. диамагнвтен, в жгщком состоянии слабо парамагнитен, маги. восприимчивость -91,8 10 '. В УФ спектре О. имеет широкую силъную полосу поглощения в интервале 200 — 300 нм с максимумом при 2 255 нм (полоса Гартли).
Р-рююсть О. в воде (0,21 объема в 1 объеме р-ра при 298 К) почти в 7 раз вьппе р-римости О . В кислой среде р-римость О. падает, в щелочной — возрастает. Гораздо выше р-рюдость О. в хлорир. углеводородах и хладонах: О»0» н йпО», 1, ло Н10, и т. п.
В газовой фазе О. окисляет С1» до С1,0, (фотохимичсски), 80» до ЯО», ХО, до Х»О,. Р-цня с койц. водной щелочью илет через паследоват. образование в р-ре О,, Оз, НО» н О,. При взаимод. с крнсталлич. гидроксидами и супероксвдами щелочных металлов образуются озониды МО,. О. окисляет мн. орг. в-ва -олефины, ароматич, саед, и насыш. )тлеводороды, спирты и др., при этом в качестве промежут.
в-в образуются продукты присоединения О., также наз. азонндамн (см. Озоиирояаиие). Общая масса О. в атмосфере Земли 4.10е т, т.е. 0,64 Ю ' от массы всей атмосферы, средняя стационарная концентрация 1 мг/м'. У пов-сти Земли фоновая концентрация О. в течение суток проходит через максимум в интервале 1Π— 18 ч и минимум ночью; летом и весной концентрация в 3,5 раза выше, чем зимой и осенью; над полярными областями Земли концентрация выше, чем над экваториальной, в атмосфере городов выше, чем в сельской местности. С улаленнем от пов-сти Земли концентрация растет и достигает максимума на высоте 20-25 км. Концентрация О. на высоте 20 — 30 км каждые !1 лет проходит через максимум, вызванный циклом солнечной активности. О.
обеспечивает сохранение жизни на Земле, т.к. озоновый слой задерживает наиб. губительную для;кивых организмов и растений часть УФ радиации Солнца с длиной волны менее 300 нм, наряду с СО» поглощает ИК излучение Земли, препятствуя ее охлаждению. Содержание и перемещение О. в атмосфере влияет на метеорологич. обстановку. Образование О. в атмосфере происходит в результате р-ций: ь. О, — О + О, 0 + Оз — О,. Распад атмосферного О. происходит фотохимически, а также в результате его р-ций с радикалами НО и НО», оконцами азота, хлором и его соединениями. Массовый выброс в атмосферу оксидов азота в результате развития реактивной аввашеи и применения удобрений, а также использование хлорсодержащих хладонов (фреонов), может привести к сбыли О.
в атмосфере. Мощные вулканич.извержения, сопровождаемые выбросом аэрозоля в стратосферу, также привозят к понижению содержания О. в средних широтах на 4-8'». По оценкам ядерная война с тротиловым эквивалентом 5000 Мт приведет к 50%-ному разрушению озонового слоя, на его восстановление потребуется 5-8 лет. О. образуется во всех пропессаз. солровождаемьзх появлением атомарного кислорода.— пря УФ облучении воздуха, в электроразрядах, при распаде пераксилов, окислении фосфора и т.п.
В лабораторияз и иром-сти О. получают действием тихого электрич. разряда на Оз в озонатарах. Осн. типы иром. озонаторов-трзбчатые и плоские; в качестве диэлектрика применяют стекло или керамику, материал электродов †! нли Сп. Мощность озонатора пропорциональна частоте тока. Присутствие влаги в О, сильно снижает выход О., поэтому исходный газ осушают до точки росы (от — 40 до — 60'С), а озонатор охлаждают. Содержание О. на выходе нз озонатора при использовании в качестве исходного Оз 5 — 8%, воздуха — ! -1,5%, расход энергии соотв.
8 — 18 и 1Π— 30 кВт ч/кг О,. О. более высокой концентрации (до 50%) м.б. получен электролизам конц. Г -ров НС10е, Н,РО» или Н»БО» на озлаждаемом аноде из 1 или РЬО,. Др. способ получейия высакоконцентрированнаго О.— растворение его в хлвдонах при низкой т-ре, О, в хладонах практически не растворяется. Нанб. удобны хладоны 22 и 12, р-римость О. в них при 163 К достигает 50%; при нагр.
такого р-ра О. испаряется первььч. Р-ры О. в фреонах не взрывчаты и могут длительно храшпься при т-ре ниже 223 К. Для определения содержания О. используют фотометрич. (в УФ области), иодометрич., люминесцентный методы и ряд способов, основанных на юмеренви физ. св-в Оо — е, энтальпии разложения и т.п. О. ядовит для людей, животных и растений; ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м», в атм. воздухе 0,16 мг/м»; 657 О 3 ОБИДЫ 333 свойства озонидов щклочиых металлов Позе»ягель ко, вьо, со, нео, Сннгоггня гетр»гон, Гегрег'оя.
МоноР21/с Р»1/е 14/миз 14/мю» Прмзренсзз. группа риягенозскея ллогн., гуме» артяз„кд (моль т. реял., 'С Эягельляя р-няя мо, мо, е- '/,ои кдйлеоль Р-рямосгь з низком Ним г з гор г з,ез -зы 70 2,16 -зб! бб з,бз -'гуг зе — 193 -ю — 15 -22 1Е.З (-ЗЗЧЛ Е,З (-Ю'С) " У»коленек няне З 'а, выше З 'С-кубнзескея. 658 Л/(зо 0,046 мг/л (мьппи, 2 ч), 3 мг/л (мыши, 5 мин). Малые концентрации О. в воздухе создают ощущение свежести, вдыхание воздуха с нонцснтрацией О. 0,002-0,02 мт/л вызывает раздражение дыхат. путей, кашель, рвоту, головокружение, усталость.
В присут. оксидов азота токсичность О. увеличивается в 20 раз. О. взрывоопасен во всех агрегатных состояниях, примеси повышают его чувствительность. Ниж. КПВ лля озоновозлушной смеси 9%, при более высоком содержании О. смеси взрываются под влиянием внеш. импульса, причем скорость детонации растет от 880 м/с при концентрации 9,2 мал. % О. до 1730 м/с при 77 мал. %. Оси, часть производимого О.
используют для обеззараживания питьевой воды, что более эффективно, чем хлорирование. О. используют также для обезвреживания сточных вод хим. предприятий, особенно в случае фекальных и цнанидных загрязнений. О. применяют для подучения камфоры, ваиилина, монакарбоновых и дикарбоновых к-т (адипиновой, азелаинавой и др.) путем окисления углеводородов и др. малоценного сырья, для отбеливания тканей, минер. масел и др., в орг, химии-для определения места двойной связи в молекуле. О. аткрьш и назвал Х. Шенбейн в 1840, на появление спецнфнч. запаха при электроразряде в воздухе обратил внимание М. ван Марум в !785. Лем.. Р зумозскяя С.д., Зянкоз Г.Е., озон я мо резкняя с оргеняеескнмн соелнненяямя, м., зрзе; Агмосферямя озон к язменеяня глобального клямзге, Л, 1»ЗЗ.
В.я.р семя». ОЗОНЙДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, ярко-красные твердые саед, общей ф-лы М(0,)„, где и заряд катиона М. Ион О, имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле ВЬО длина связи Π— 0 0,134 нм, угол 000 114', в молекуле ((СН»)»Х30» длина связи Π— 0 0,1286 нм, угол 000 1!9,5'. Все озониды (0.) парамагнитны, термически мало- стабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду НСН»)»Х30» > С»О» > ВЬО» > КО» (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в йнтер вале от — 30 до 0 'С. О. дития, известный только в виде аммиаката (Гй(ХН») 30„ неустойчив уже при — 78'С; ХН О, устойчив ниже -126 С, О, магния, серебра и др. металлов вдентифицированы методом матричной изоляции в твердом Ат или Х .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
