И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 220
Текст из файла (страница 220)
Многие О. входят в состав лек. препаратов, обладающих анальгезирунлцим, жаропонижающим, антибиотич. действием. Оксазолоныпромежут. продуаты при синтезе аминокислот, пептидов, а-оксокислот. Лете савва сргаааааваа химан, аср, с вага., г. 9. М., 1995, с. 442-59; гагам 1, 1., Оеааг М.г. З„еС)сас Кег.», 1925, г. 15, М 4, р 599-4З2. Н.Е. лвг14саав. ОКС19ЗОЛИДЙН (тетрагидрооксазол), мол.
м. ( г,', 73,09. Незамещениый О. не вьщелен; замешенные О.— бесиа. орг. жидкости; хорошо раста. в орг. растворителях, не раста. и воде. 679 При действии водных р-ров щелочей и к-т замешенные О. легко гндролизуются с образованием альдепщов или кетоиов н аминоспиртов, напр.: С" "'"""" '-= — С=О + НОСН2СНгМНК 0 Х-Замешенные О. при действии восстановителей (ваА!не, ХаВН4 амальгама Ха, Н, в присуг. Х! нли Рб), а также прн взаимод. с магнийорг. соед. превращаются в соответствующие аминоспнрты; в водной среде в прнсут.
Н,О2 и солей Ге(П) — в Х-())-гидроксиэтил)амиды к-т, напр:. м,к, [н) ~~к — с НОСН2СНаМК СНКК Х' Н О,уе01) К С)- " ~ НОСНгСнаМКСК 0 При иагр. до 120 — 150'С в присут. ди-шрегл-бутилпероксида замешенные О. превращ, в Х,Х-днзамещенные амиды к-т, напр.; г ('- х"К, сн Мсььнав 1С а О., незамещенные по атому Х, при нагр. перегруппировыва- ютса в основания Шиффа: К К К ~ НОССН2М СКК ~МН ККО~К К Замешенные О, реагируют с ацетиленами и олефинами, напр.: С" + нс ск' С"С' носн,сн,мксн,с ск' С + СН;СНК (9 9— "лл-'~ ~ рй М «(вреа-Сеч 1 О l М К (ОРсн,сн,к" 2,3-Дизамещенные О.
в присут. к-т Льюиса вступают в 1,5-диполярное присоединение с енолввыми эфирами, образуя пергидро-1,4-оксазепивы: г Г,-~ - -' 0 СНК 1о 1ч — к О м:к'1 СНК Обп(ий метод получения замешеннык О.— циклокоцценсапия ))-аминоспиртов о альдегидами и кетонами: К,, ") — Х- " К Р,С О + НОС Н8СК ХНК 'ь К' -н о О К вЂ” '-' ксохнсн сн он 388 8',Н,О В случае аминоспиртов, содержащих первичную аминогруппу, р-ция осложняется образованием оснований Шиффа. Взаимод. этаноламина с СН,О не приводит к образованию незамещенного О.
вследствие полимеризации последнего в условиях р-пни. Др. методы синтеза замешенных Ос к нсн К ! 388-Н8 8 К К" Х Р'ьСН 38-70Х С О ~~~К Н о к %-57. К СУ ° к - и-~ У 12-2: ', СС3, ь) — Х О В Р ° зтС(, О Замешенные О. применяют в орг. химии для синтеза нвтрокснльных радикалов; нек-рые О. биологически акпвны, напр. 2-арнл-3-метилоксазолнлин проявляет радиозащитные св-ва. лшаа Гетеропикникескнс есенинские, псз рез Р Экьперфккка, пер. с антк., т ум., ны, .3)илатыпоаа Ф н (кзр). А ырьу.сь .»,'198ьт 27 р.
872124. Р 4. Караканас, В.Я. Леаареа ОКСАЗОЛЙНБ1 (днгидрооксазозы), мол. м. 71,09. различают 2Э 3- и 4-0. (ф-лы соотв. 1-1Н). Наиб. практич. значение имеют замешенные производные -04 3- и 4-0. изучены мало. О. и их замешенные — бесиа. жидкости или кристаллы с запахом пнридина (см, табл.): раста.
в воде и орг. р-рителях. О.-слабые основания; лля 2-0. рК„5,5. 2-0. обладают св-вами пиклнч. и.зеииоэ97ироа. Большинство замешенных 2-0. довольно устойчивы к действию горя- 39 СВОЙСЗВА НЕКОТОРЫХ ОКСА3ОЛИНОВ Замеспиекь 98* 308-Но 317-12075 Нз Пусл 3,0571,0 4-Амина-2,2,5,5-аммракас(трнфтормстнз)- 4-Э окон-2,2,5,5- марокке (трифторбетзьт)- 379,11 130 332 372,14 136 ' 4)с 1 075 681 Нсзамешекиыя 2-Мстнк- г-Фенпт- 2-О.Фурна)- 2.Трнккормстан 4,4.инмсим- 2 5-Дифьиил- 2-Аканаамиио- Мон.м. т ю. 'С Т.кип., 'С/мм рт.ст. 2-Оксазонипы Н,09 85,30 147.37 13т,13 ы-ы 21649 58-с9 223,26 Пг,15 З.Оксазонииы ОКСАЗ ОЛИНЫ 345 чей воды, многие из них перегоюпотся с водяным паром; незамещенный 2-0. в этих условиях быстро гндролнзуется в Х.(2-гндрокснэтилен)формам1щ, 2-фенил-2-оксазолии при продолжит. кипячении превращ.
в Х-(2-п(дроксиэтил)бензамцц: С сильными к-тами 2-0. образуют неустойчивые соли, к-рые при нагр. до т-ры плавления или под действием Н20 разлагаются с раскрытием циам, напрл КСОХНСН,СН,С! к ~ ксоосн,сн,хн, нс! Кислотный или щелочной гндролиз 2-0, происходит с раскрытием цикла по связи 0 — С-2, р-цвн с уксусным ангидридом нли фенолом — с разрывом связи Π— С-5: ксохнск'к"сн,ососн, ксохнск'к"сн,ос,н, Хлорирование на холоду 2-арилпронзводных протекает с раскрытием цикла, бромирование в аналогичных условиях-без раскрытия, напр.: Г в,'С ! Х В" ( ~~ вт Аг С алкилгалогенидами замешенные 2-0.
образуют реакционноспособные соли оксазолиния (напр., ф-лы 137); эти соед. легко восстанавливаются под действием ХаВН до производных оксазолиднна и конденсируютса с ароматич. альдегидами, напр.: К' К" „,С)33 К' ( 1,31133НО, К'~ ) +сн! ' ' () ! о сн, о сн к" сн МаВНс К+ СН,ОН ~(,(Р-СН, О , сн, АтСНО Х -н о ! О СН=СНАг г С этиленоксидом в прнсут. 14С! 2-замешенные 2-0. образу- ют 5-замешенные 1-аза-4,6-диоксабицикло~3.3.03октана) В условиях катионной полнмеризации при нагр.
(60-70 'С) в присут. Зпс)„эфирата ВНН НС104 н др. 2-замешенные 2-0. полимеризуются с раскрытием цикла по связи Π— С-5 в Х-ацилзамещенные полизтиленимнны с мол. м. 3500- 682 Др методы синтеза 2-0 ,'1 — о 0 СОК 0 ~ 0 ~ ОН 34б ОКСАЗОЛОНЫ 100000 В аналогичных условиях 2-алкенил-2-оксаэолины образуют полимеры, содерващие в цепи фрагменты 2-О, 2-нзопропенил-2-оксазолины образуют сополвмеры с бутилакрилатом или метилметакрилатом Получают 2-0 н его замешенные конденсацией ))-аминоспнртов с карбоновыми к-тамн, сложными эфирамн, иминоэфирами (выход 90-95%), амндииами и др, напр КСООН Р НОснвсК'К"Ннг "Н-ле К Н, Анн АГ» К»К" Н,АНН СНгОН ксоннснкснк"он -РРОС!л«, ~ К К КСОННСН СН С! ыц о к Замешенные З-О получеют нагреванием и-гидроксикетонов с ННз в уксусной к-те или ароматич.
альдегицами в присут 1»1Н4С1 К' К' к сн Н НН АгСНО 1 сН сбон "сн(он)сок нн,с! К 0 Аг Замешенные 2-О, гл обр 2-алкил-4,4-диалкилпроизводные,— присадки к топливам и маслам, аитистатвки длв полнолсфииов н текатильных юделий, ингибиторы коррозии (напр, 2.гептацепил.4,4-диметил-2-0), атабилюаторы для ПВХ, йластифнкаторы каучуков и ВВ, фотосенсибилизаторы (напр, 2,4-диметил-4-ацетилокси-2 О.), антивспениватели, вулканизируюшие агентм и т.д. Соли 2-алкил-2-0 (К = С,-С,т) и орг. к.т-катновные ПАВ и защитные покрытия для металлов (наиб эффехтивны соли рицинолевой к-ты) Нек-рые производные 2-О. проявляют биол активность (напр, антибиотик хлорамфеникол-2-дихлорметил- 4-гндроксиметнл-5-(4-нитрофеннл)-2-0 и 2-алкил(арнл)-4,4- днметнл-2-0 ), )г(-замешенные 2-амина-2-0 оказывают действие иа центр нервную систему, 2-замешенные 4-метил-4- гндроксиметил-2-О -регуляторы роста растений.
Ли»в Гетероииклиееекие еовдилипге, пол рех Р алки»реалов, пер е еиг т 5 М !961, е 307 Егнвр ! А, ггаЬепг Кота !971, в 71,И 5, р 433 505 Р А Корол»лов, В и Кеворвв ОКСАЗОЛОНЫ, см Оксазал ОКСАЛАТЫ, соли и эфиры щавелевой кислоты. ОКСАЛОАЦБТАТДЕКАРБОКСИЛАЗА (оксалоацетат — карбоксилаза), фермент класса лиаз, катализирующий декарбоксилнрованне щавелевоуксусной к.ты (оксалоацетата) с образованием пировиноградной к-ты (пирувата).
НООСС(О)СНкСООН СН3С(О)СООН + СОз Молекула О нз бактерий К1еЬяейа аегокепев состоит нз трех субьединиц с мол м 65, 54 и 12 тыс, активируется На (ноны Бг+, )к(Н»', КЬ~, Сз и К+ не влияют на активность фермента) В р-цин, катализнруемой этим ферментом, сохраняется конфигурация хнральною центра У мн. микроорганизмов (напр, у Аегобасгег аегокепез) коферментом О является биотин, а сам фермент прочно связан с цитоплаэматич мембраной (большинство ферментов, выделен- 68З ных нз бактернальных источников, также связаны с мембранами). О обнаружена у животных и у микроорганизмов Она играет важную роль в катаболюме промежут.
продуктов цикла трикарбоновых к-т Л Мов»1, ЬвиеМ П влш В гы»1», Нпг, 55 р Зг! Ыг, ВНО,ВВВ КН вх и В Ь», ШП, еьр зв5-40, ЗеЬивгк и,'Оевг Ьеи О, «тае ВМВО !», Шээ,т 4, га Е, р МЫ-ЮЗ А Г Гоеилов, Э Л Голого ОКСАНОЛЫ, см Оксиэтилираваниые спирты. ОКСЕПЙН» саед ф-лы 1, мол м 94,11 Незамещенньгй О в своб виде не выделен Незамещенный, моиозамещенные и конденсированные О находятся в равновесии со своими вачентными таутомерамн, напр ' В позярньгх р-рнтелях равновесие смещается в сторону саед П в углеводородах — в сторону О Стабильность замешенньы О зависит от природы заместителей в цикле Наиб стабнзьны конденсированные О, содержащие электроноалцепторные заместители О и его замешенные — полненовые сиатемы с относительно реакцнонноспособными кратными связями При нагр и ш под воздействием к-т перегруппнровываются в феиолы, напр С ма тенчовь м ангидридом прн комнатной т-ре О образует аддктт ф- ы 1П, при восстановлении в прнсут Рб превращ в оксепач при Уаг облучении-в 2оксабипикло(320)гепта- З,б-диен Бенге(б)оксеппн (1У) при действии протонных к-т или к-т Льюиса и омсризуется в !-нафтол, его производные прн у!вере!"!ы т-рах перегруппнровываются в производные 1-нафтога Бонза(г()охсепин (У) в р-рах сильных к-т презерпевает сужение днкла с образованием ннденкарбальде- гида Нех-рые методы синтеза О и его производных Л ~о~ СНО ,о, ~ сно + С)СН,НС вЂ” СН, — ! ОХа ОСН2НС вЂ” Снг Х/ ОКСИАЛЬДЕГИДЫ 347 катализаторов (ХаОН, КОН) при 130 — 180'С и 0,19— 0,68 МПа: сн,-сн, о КСОХН2+СН2 СН2 КСОХНСН2СН2ОН О вЂ” м- КСОХН(СН,СН,О)„Н Стцьона ОСнхСНСН2РРЬз Вг сн х лнт ивааская В.
и, химии гетеропнкчшмчкт сосхннегшв, м, 1978, с 493-95, обша» органвчссхаа хамка, пер с ангт т 9 чг, 1985, с 213-23 Л В терехово с ОКСЕТАН (триметиленоксыд), мол.ч. 58,1; бесцв. жидкость; т. кип. 47,8 'С; с(ю 0,9001; лхпо 1Э897; хорошо раста. в воде, этаноле, дяэтиловочт эфире, Молекула плос- 0 кая. Электронная плотность на аточе О выше, а на атомах С ниже, чем > непыклич.
простых эфиров. Специфич. хим. св-ва проявляются в р-циях раскрытия цикла, к-рые агшзнруютса действием к-т. О. легко полимеризуется в неполярных средах в присут. к-т Льюиса. Др. наиб. характерные р-пин Ол с,н,он КХН2,158'С С2Н50(СН2)ЗОН ац бо, Р— Н КХН(СН2)хон НС1,РС КОН Кз(СН2)ХОН кзн (,),— 1А!с! С8Н8(СН2)зон Нз С На~0 СН, Рясно+ (сн,),с-снсн, — "" ~ " 1 1 + Снх-т — '- РЬ СН8 РЬ ьН8 Цикл О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
