И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 223
Текст из файла (страница 223)
з.-сиойсэия зоиРОВ 4-Гилвовсинхнэойной кислоты нос,н. соок пв вы» сн, с,н, с,н, с,н, сн,с,н, 152.14 ' в и !В02 щ4,22 228,24 И1 вд 70 и) Мог.м. т.пл., чо Р-рви»»ты М по массе вода (25 (с) вода(ВО'с) ывввв авгтав Еввэол Бввтврвостатвч акте»наев Ы е 5 г ' 0,05 0,02 еевв 2Ъ ~ . О,ЗО е,! 5 О,вв звд г ' вв,в 67,7 вв,! 39,0 г' э1.2 70,6 50,5 е,7 1 ' хт тг,в хэ з,в э э ы,о эхо ии,е двв $ввова врвввтв рввввя ел»в»вг О.— промежут.
продукты прн синтезе красителей, фармацевтнч. препаратов, фотографич. материалов, косметич. ср-в. Эфиры З-гнлроксн-, 4-гндрокси- и 3.4-днгндрокснбензойных к-т обладают бактерицидными св-вами и применяются в качестве консервантов для пиш. продуктов. Наиб. применение находят эфиры 4-гндроксибензойной к-ты (табл. 2). 2,5-Днгндрокснбензойная к-та обладает протнворевматнч. действием. лв»г щкввпвв нввуаоращв, 4 Авя., ав !э, ыивьвлж !97Х Б |вз-вв. гг. ц Хврвввв.
693 действием Вгг в СН,СООН вЂ” в 4-бромпроизводнос. 2,3-Дигндроксибензойная к-та при бромированни декарбокснлируется, образуя тетрабромпирокатехнн; 2,4-дигндроксибенэойная к-та при сульфированни конц. НзБО» (100 С) с послед. бромированием превращ. в 2,4,6-трибромрезорцин. Трнгидрокснбензойные к-ты прн негр. легко декарбоксилнруются; напр., 2,4,6-тригндрокснбензойная к-та превращ. в лнаигидрид — краситель флоротаннинрот, применяемый при крашении кожи (см. также Галвввая кислота). О. к.
с гидроксильнымн группами в арща- илн лара-положении к группе СООН получают карбоксилированием соответствуюпгих фенолятов щелочных металлов под действием СОз при 120 — 220'С и 0,5 — 1,2 МПа (р-пвя Кольбе-Шмитта). Прй использовании фенолятов 14а и Ь1 осн. продукт р-цииаргла-иэомер, фенолята К-лара-нзомер; так, 4-гидроксибеизойную к-ту получают карбоксилнрованием фенолята К (220'С, 0,4-0,5 МПа) с выходом 80»гв.
3-Гидроксибензойную к-ту получают щелочным плавлением Ха-соли 3-карбокснбензолсульфокислоты (2! 0 — 220 'С) или окислением 3-гндроксибензальдепгла О, воздуха в водно-щелочной среде, а также исходя из эфира 3-нитробенэойной к-ты, через стадии гидрирования(кат. — Х(-Ренея), дназотирования образующегося эфира аминокислоты и разложения соли диазония разб. Н БО» (100'С).
Днгидроксибензойиые к-ты обычно получают карбокснлированием соответствующих фенолятов СО в водном р-ре ХагСО . 3,4-Дигидроксибенэойную к-ту синтезируют также щелочным омыленнем 3-хлор- нлн 3-бром-4-гидроксибензойной к-ты под действием КОН (кат.-порошок Св, 190— 200'С) или окислением ваннлнна АхгО. Щелочным плавлением 5-карбокси-1,3-бензолдисульфоклслоты прн 220 — 250' получают 3,5-дигидроксибензойн)ю к-ту.
Тригидроксибензойные к-ты в визе сложных эфиров содержатся в глаинииах листьев чая, плодов граната, чернильных орешков, дубовой коры; выделяют нх щелочным илн < ермснтативным гндролизом. Сянтезпруют гл. обр. кароксилированием соответствующих трнгидроксибензолов в водном р-ре КНСО,. 2,3,5-Тригялрокснбенэойную к-ту получают также окислением 2-гилрокснбензойной илн 3,5-днгндрохснбензойной к-ты КгбгОв в волной щелочи, Цветные р.цин: с РеС(з 3.4.5-трнпьтрокснбензойная к-та дает сине-черное окрашиванпе.
2.3,4-тригндрокснбензойная — фиолетовое, о ксидлционныж з51 ОКСИДАЦИОННЫЕ КРАСИТЕЛИ, бесцв. или слабоокрашенные ароматич. амины, аминогндрокси- и гидроксисоединения, нз к-рых прн крашении под действием окяслнтелей (окислит. кращение) образуются цветные саед. непосредственно на окрашиваемом материале, закрепляющиеся в его порах вследствие своей нерастворимости. Окисление производят прежм. НэО„КгСгзО„МаС!Оз при 20-30 С. О.к. легко окисляются даже прй комнатной т-ре и в растворенном виде легко проникают в волос меха; могут образовывать достаточно прочные окраски от желтых до черных цветов, характерные для естеств, окраски меха разл. животНанб, интенсивные цвета получаются пря окислении аминов и аминогидроксисоед., амина- или гидроксигруппы к-рых находятся по отношению друг к другу в лара-положениях.
Наличие группы НОг в ядре способствует получению более желтых тонов; янтенсивность цвета возрастает в присут. атома хлора в лара-положении к амина- или гндрокснгр уппе. Присутствие сульфогруппы я молекуле снижает красящую способность красителя, поэтому сульфопроизводныс как О.к.
используют редко. О.к. применяют в оси. для крлигяил меха, однако из-за токсичности н сложного процесса крашения из меховой иром-сти они стали вытесняться катианными крагигвввлми. По этой же причине их о~раниченно используют для крашения древесины, неся. более широко — в произ-ве препаратов для крашения волос, представляющих собой смеси О.к.
и вспомогат, в-в (использованне О. к. в косметич. целях строго регламентировано санитарными органами) В соответствии с принятой в СССР техн. классификацяей по осн. области применения О. к. входят в группу красителей для меха и в их названии к обозначению цвета добавляют слова виля меха», напр.: черный для меха Д, коричневый для меха Т; буквы связаны с хим. строением саед. (напр., Т вЂ” толуилендиамин, Д-диамин, ДА — диаминоаниэол, А- амннофенол, Н вЂ” нитро). За рубежом иаиб. известны след.
торговые назвг пако (Германия)„фурамины (Велякобритания). По фирменному назв. О.к «урзояы», проязволившихся в ГДР, окислнт. кращение часто наз, урзольным. Из вьпгускаемых в иром-сти О. к, нанб. значение имеют: черный для меха Д (1,4-фенилепднамнн), коричневый для меха Т (2,4-толуилендиамин), коричневый для меха А (1,4-амннофенол), желтьш для меха Н (2-амина-4-нитрофенол), серый для меха ДА (2,4-диаминоанизол), коричневый для меха (1,3-аминофенол). Реже используют иафтовы н аыиианафиивы, а в красках для волос — диаминопирилнны.
Прн окислении днаминов н амннофенолов образуются красители азнновой, оксазнновой, индаминовой и индофенольной структур, отличающиеся недостаточной светопрочностью. Для получения более светопрочных окрасок применяют смеси О.к. с ди- нлн тригидроксибензоламн, а кращение ведут в прнсут. металлнч. протрав (солей металлов, напр. Сг, Ре, Св), способных к комплексообразованию.
В качестве гндрокснсоед. используют гл. обр. пирокатсхин и резорцин, реже (особенно в препаратах для окраски волос) — лирогалвал, гилроксигидрохннон и флороглюцин; см. также Амииофгиовы, Товуилгндиамины, Триакгибгиэолы, Фгииввидиамииы. За рубежом О. к. выпускают как в виде индивидуальных саед., так н в виде сплавов н смесей, напр.
1,4-фенилендиамина с резорцином (66:34) или пнрокатехнном (80: 20). Наиб. полно изучено окислит. кращение анилнном с образованием а»авилового чгриогв (т.наз. черноанилиновое кращение). В результате р-цнн О.х. с гндроксисоеднненнями образуются сложные смеси продуктов, простейшими в к-рых прн использовании, напр., л-феннленднамина с разорцином нли пирокатехнном являются соотв. производные оксазнна (1) и индоаннлнна (11) Прн крашении в присут.
протрав образуются комплексы в результате взаимен, металла с гндроксильными, карбошпьнымн, аминогруппами продуктов окисления н функц. группами кератнна волоса 694 Збг о КСИДИРОВАНИК меха. Для крашения часто используют смеси нескольквх О. к.
Хеся г К ар 6 стт Д. Ф., в «яс Химия снвтствчсских крваптслсй, пср, с юггл., т. 6, Л., 1977, с. 470-86; Чоквляв М.А., Пвссст Б. Б., Иоффе Б. А„ тсхнолопгв оргвничссюм хрхаягслсй в промсвугачнхы продуктов, Л., 1980, Ч в их ни П. И., тсхяологвя «рюпсния мехи н шубной овчнвм, М., 1980 Сто. и си он Б. и., ввслсвис в хвмюо и тсхвологиш оргвввчссюю крхайспсй, 3 иш., М.. И84. В.Р. Фсйгальсая. ОКСИДЙРОВАНИЕ, создание оксцдной пленки на пов.сти изделия или заготовки в результате окислит.-восстановит. р-ции. О.
пренм. используют для получения защитных и декоративных покрытий, а также для формирования диэлектрич. слоев. Различают термич., хям., злектрохим. (Или анодные) и плазменные методы О. Термическое О. обычно осуществляют при нагр. Изделий в атмосфере, содержащей Ох или водяной пар. Напр., термическое О. железа и низколегир. сталей, называемое воронением, проводят в печах, нагретых до 300-350'С, или при непосредств.
нагревании изделий иа воздухе, добиваясь необходимого цвета обрабатываемой пов-стн. Легир. стали термически оксидируют при более высокой т-ре (400-700'С) в течение 50-60 мин. Магнитные железоникелевые сплавы (пермаллои) оксидируют при 400-800'С в течение 30— 90 мин. Термическое О;одна из важнейших операций планерная технологии; создаваемые диэлектрвч. пленки зашншают готовые полупроводниковые сгрувтуры от внеш, воздействий, изолируют активные области дискретных полупроводниковых приборов и интегральных схем.
Наиб. часто термическое О, прнменшот при изготовлении кремниевых структур. При этом 8! окнсляется на глубину ок. 1 мкм при 700 — 1200 *С. С нач. 80-х гг. в произ-ве кремниевых больших интегральных схем О. проводят при повышенном (до !О' Па) давлении О, или водяного пара (термокомпрессионное О.). При химическом О. изделия обрабатывают р-рами нли расплавами окислителей (нитратов, хроматов н др.). Хиьсическое О. используют для пассивацни мегаллич. пов-отей с целью защиты их от коррозии, а также для нанесения декоративных покрытий на черные и цветные металлы и сплавы. В произ-ве электровакуумных приборов его применяют для чернения масок цветных кинескопов и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
