И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 229
Текст из файла (страница 229)
Выход О. к. достигает ок. 80%. Выход повышается в присут. (СН,СО)10, О.к. может быть также получена: окислением Р под давлением в присут. СН СООН; взаимод. СН,СООН с Р О или смесью Р4Оа/НзРОз! р-пней (СНэСО)зО, 714 Катион се" Вс*' А1" хеО" 15,59 25,'М 27,25 25,04 8.04 13,40 15,29 15,18 !0,55 21,37 25,87 21,92 КС8Н 30(СНгСН80)нн ж оксиэтилировАнньп: логдрифмы коисгдит устойчивости комплкксон оксиэтилиденфосеоновой кислоты С НЕКОТОРЫМИ МЕТАЛЛАМИ гм-лчстелл, 1.-латанд! лотарафм константы устоачиаости «омпкекса мь МИЬ мсв Мг.е СН,СОС1 нлн СНг=С О с Н РО„взаимод.
кислых фосфитов или их солей с СНЗС Х(м С1, ОСН СНг, СН,СОО) с послед. кислотным гидролизом образующихся на йервой стадии эфиров СН С(ОН) [РО(ОК)233. О.к. используют в нефтедобывающей иром.сти и теплоэнергетике (добавки О.к. предотвращают отложение солей в котлах и трубопроводах), в с.х-ве (регулятор роста зерновых и зернобобовых), в парфюмерии и косметике (стабилизатор иэделий), в бытовой химии (входят в состав препаратов для отбеливания, удаления накипи и пятен), в аналит.
химии (тнтрант и маскирующий агент при анализе РЗЭ). О.к. хорошо горит, т. самовоспл. 220'С (аэрогель) н 338'С (аэрозоль). .тины Кабачннк М. И. (а др), «Хам. прон-сть», 1975, М 4, е. 254-58; Кебсчиак М. Ии «ж. Вом, кам, об.иа нм. Д.ы. Мсаделеека», 1984, т. 29, М 3, с. 32-42; Дат л оаа Н. М., та» пс, с 7-20. Г. И. Дроед. ОКСИЗТИЛЙРОВАННЫЕ АЛКИЛАй1ЙНЫ (полиоксиэтиленалкиламины), техн. назв. соед. общей ф-лы Н(СгН О)„Х(К)(С2Н40) Н, где К -алкил С, и выше, л+ т П 2. Неионогевные ПАВ; при РН С 6 проявляют катионактивные св-ва; устойчивы в кыслых и щелочных р-рах.
Р-римость в воде зависит от величины радикала К н кол-ва окснэтильных групп; при л + т Ы (6 — 10) расти. в воде, ацетоне, хлороформе, этаноле. О.а. получают обычно действием этиленоксгща на первичные алифатнч. амины в присут, сильноосновных катализаторов (Ха, ХаОН, КОН) при 130-160 С н 0,19 — 0,68 МПа; р-ция протекает по схеме: СИ,-СИ, КХНг+ СНг — ~нг КХНСНгСНгОН '«О л О ,~СИ!СИ!Он -",<,,У ',.(СН,СН,О)„Н г Снгснгон (СНгСН10)пН Иногда р-цию проводят в прнсут.
воды при 90 — 100'С; кат. в этом случае-четвертнчные основания, образующиеся при взаимод. амыноспырта с этилеиоксидом. При К = треп!-А18 у атома азота замещается только один атом водорода: СН СН ! 1 К вЂ” С вЂ” ХНг + и СНг-СНг К вЂ” С вЂ” ХН(СНгСНг(!)лН СН, О СН3 Взаимод. зтиленоксида с неразветвленными вторичными алкиламинамк приводит к образованию значит. кол-ва побочных продуктов-полизтыленгликолей. Для О. а. характерно интенсивное темно-коричневое окрашивание; уменьшение окраски достигается введением в реакц. массу восстановителей (гидразингидрата, гидроксиламина или их солей).
Синтез ипдивпдуальных полиоксиэтнленовых производных аминов осуществляют взаимод, амина с хлоргидринами индивидуальных полиоксиэтиленгликолей: 715 КХНг + С!(СНгСН80)пН и КХН(СНгСН80)пН С!(СНеСИ10)нС1 (СНгСНгО)ыН к» (СН,СН,О)„Н Определяют О.а. методами алсорбшгонной, тонкослойной, колоночной хроматографиы и потенспомстрич. титрованием.
В пром.сти наиб. прнменевие находит ам и прин-ДТ- !8-в общей ф-ле К С,о-С„, л + т = 18; вязкая жидкость желтого цвета; хорошо раста. в воде, этаноле, 7ен-ном водном р-ре ХаОН; содержит ок. 1005!с основного в-ва. О.а. проникают через неповрежденную кожу, раздражают слизистые оболочки глаз; ЛД,о 1,5-2,5 г/кг (мыши, перорально); ПДК (в воде) 5-10 мг/л! биологически слаборазлагаемы. О.
а. — модификаторы в произ-ве вискозы и высокомодульных волокон на основе целлюлозы; вырввниватели при крашении; смачиватели, змульгаторы и диспергаторы пестицидов; ингибиторы коррозии; антистатики для пластмасс н смол. Димо Покеркаоеточптаввые мшаник. Сарааочмм, под ред. А.А. Абрамсоне, Ы В. Бочароке а Г. М. Гмаоя, Л..
1979; Шеифел ил Н., Пакерлн!кпгоактивные кещсьтаа «а сипово оксида мюеыь пер. с нем., М., 1982. Ж.Д. Ксдиип ОКСИЗТИЛЙРОВАННЫЕ АЛКИЛФЕН4:)ЛЫ (полиоксиэтнленалкылфениловые эфиры), техн. наэв. соед. общей ф-лы КС,Н,О(СН,СН,О).Н, где обычно К-алкил С, и вылив, и > 1. Неиоиогенйые ПАВ. Р-римость в воде и орг. р-рителях зависит от соотношытия мол. массы гидрофобного радикала К и гидрофнльыых оксиэтилыпбх групп; обычно уменьшается с повышением т-ры. Получают О. а. действием этнленоксида на алкилфенолы: лСНг — СНг 0 КС8Н,ОН о СНг — СНг КС8НьОСНгСНгОН О Р.цию проводят в присут, щелочей или СНЗОХа; в первом случае т-ра р-ции 130 — 150'С, во втором — 90-100!С.
Конечные продукты содержат незначит, кол-ва алхилфенолоа. Промышленные О.а. представляют собой смесь полиэтиленгликоэевых эфиров фенолов с разл. кол-вом окснэтильных групп. Синтез иидивидуальнтдх О.а. осуществляют взанмод, алкилфенолятов щелочных металлов с галогенопронзводными полиэтиленгликолей. 1-!анб. применение в иром-сти находят: эмульгатор ОП-4 — в общей ф-ле К = Са — С„г, л = 3 — 4; коричневая маслообразная жидкость, содержанйе осн, в-ва 99сйе! хорошо раств. в минер, маслах, зтаноле, бензоле, не раста, в диэтнловом эфире, СС1, уайт-спирите; р-римость в воде 0,01'/с (20'С); в мягкой воде и разбавленных р-рах Н28О4 образует устойчивые эмульсии; ОП-7 н ОП-1О-в общей ф-ле К = ф— С,, л 7 — 10; маслообразная жидкость (ОП-7) или паста (ОП'-010) от светло-желтого до коричневого цвета; т-ра помутнения 55 — 65 (ОП-7) и 80-90'С (ОП-1О) для 184-ного водного р.ра; хорошо раста.
в мягкой и жесткой воде, этаноле, бензоле, хуже — в СС!4, не раста. в дизельном топливе, уайт-спирите; критич, концентрация мицеллообразоаания (ККМ) 0,1 (ОП-7) н 0,15 г7Л (ОП-10); содержание осн. в-ва 99сне; смачиватель ДБ-соед. ф-лы 8(СН3)3С)„С4Н5 О(СН СН2О)„Н, где т 1 — 2, в=6-7; вязкая темно-корйчневая жндкостгб т. заст. ок. 5'С, т-рв помутнения 50 С (10 г7л)1 хорошо раста.
в мягкой воде этаноле, бензоле, плохо — в диэтиловом эфире, СС14, уайт-спирнте; ККМ 0,8 г/л. 716 О. а. выпускают также под назв. Нозгара) СУ (Германия), Хопа! (Япония), бур!орал (Франция). О.а. с разветвленными алкильыыми раликалами биологически слаборазлагаемы (до 40' ), с неразветвленнымиазлагаются полностью.
ЛД, 1,б — 3,5 г/кг (крысы, внутрирюшинио). Токсичность О. а. уменьшается с ростом числа оксиэтильных групп в молекуле. О.а.— антистатики, смачиватели (оптжмальной способностью обладает О.а. с К СОН,9 и л = 9), солюбилизаторы, деэмульгаторы нефтяных эмульсий (л = 20)„дислергаторы кальциевых мыл (л 15), вспомогат.
в-ва цри ыефтедобъ1че, ингибиторы коррозыы при обессоливании нефти, компоненты техн. моющих н очишающих средств. Лмп.. Леее де а Н. Н., Ш пел В и., «Кпнетнка и кэтьшнп 1968, т 9, а 5, с. 504-10; Бадина Ж. А. (п др), «Нефтепереработка и нефтеэшшлл, 1972, Мэ 1, е. 45-45; Шенфальд Н., цлырэдоотно-актнпэше аешеатаа на оеноае оксида этилена, пер. е лем., М., 1982. С. Л.
Факлгальд. ОКСИЭТИЛЙРОВАННЫЕ ЖЙРНЫЕ КИСЛОТЫ (цолиоксиэтиленалканоаты), техн. назв. сосд. общей ф-лы КСОО(С7Н4О), Н, где К вЂ” алкил, алкеыил Ст и выше, и > 1. Неионогейнйе ПАВ. Р-римость О.ж.к. и т-ра застывания зависят от величины радикала К и кол-ва оксиэттауьных групп. Получают О.ж.к. действием этыленоксцда на жирные к-ты или зтерификацией жирных и-т познзтнленглихоллми. В первом случае р-цию проводят при 120-200'С и 0,196 — 0,686 МПа в присут. оснований (КОН, ХаОН, СНэОХа, КэХ); р-цня протекает через промежут. образование иомплексов к-ты с этнленоксцдом и:ш к-ты с ее солью: ксоом ксоон+ сн,-сн, — ксоон" о ~ О СН7 СН,-СН, ,0....1 КСООН+ КСООМ ~ КС СК ОН...О аСН7 — СН7 «Ш~~ ПО а~~ Еи»1,шрк Побочные продукты — полнглихолевыс эфиры жирной к-ты, моно- и диэфиры эгиленгликолж полнэтиленгликоли.
Использование в ха»сотне катализдтогсв третичных амиыов позволяет подавить образованна госочных продуктов лишь на стадии образования монозфига 1его содержание в реакц. среде достигает 90 — 98%). Этерификацию жирных к-т псдлзгытенгликолями обычно проводят при 120-200'С и поыыж дзвлении в присут. как кислотных (Н28О«, Н РО . л-тодуолсузьфокислота и др.), так и щелочных (КОкг, ХаОН) катализаторов в атмосфере инертного газа (Хэ ыли СО7) . Моноэфиры большой мол. массы получают при этерификации жирных к-т цолиалкнленгзикогязпт в присут.
кислотных катализаторов; выход ок. 988«. Определяют О.ж. к, (л < 1О) методом ГЖХ с предварит. обработкой анализируемой пробы траметилсилилирующнм агентом (чаще всего гексаметилензисилазаиом) дяя перевода аддуктов в более летучие и термсстойкие соедй для высокозтилир. производных жирных к-г используют в осн. экстракц. Методы и адсорбц. хроматографию. Осн. промышленные О.ж. кз с т е а р о к с — смесь полиоксиэтиленовых эфиров стеариновой к-ты, и б, содержит 90' осн. в-ва; светло-желтая или светло-коричневая сиропо- или пастообразная масса, т.
заст. 32-33'С; в воде образует устойчивые эмульсии; ПДК в воде 1,0 мгул; ОЖК-деэмульгатор нефтяных фракдий-смесь полноксизтилеыовых эфиров синтетич, жирных к-т, л 15, содержит 99' осн. в-ва; коричневая мазеобразная масса, хорошо раста. в воде, беызоле, плохо-в зтаноле, диэтиловом эфире, в жесткой воде образует устойчивые эмульсии; ПДК 1О мг/л, ПДК в воде 3,0 мг/л.
717 ОКСИЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА 363 О. ж, к. биологически слаборазлагаемы; ЛД,0 5-10 г/кг (мыши, перорально). О.ж.к.-активная основа синтетич. моющих ср-в типа «Кристалл», безжировые замасливатели при переработке натуральных и синтетич. волокон и нитей, деэмульгаторы нефтянътх эмульсий, ингибиторы коррозии при обессоливании нефти, текстилъно-вспомогат. в-ва (аытистатики, мягчи- тели, выравниватели, авиважные ср-ва). Лмл. ем. прп ат. Океиншанкмашные аапмалииы. Ж. Д. Бедин«. ОКСИЭТИЛЙРОВАННЫЕ СПИРП71 (ыолиокснэтнленалкиловые эфиры), техн. назв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
