И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 236
Текст из файла (страница 236)
70 млн, т (1905). .71 ». Роберта Д. Д., Кесерио М. К., Оспоим орнтнииеон>П лимон, иер с инго . т 1, М, 1978; Обим оргнинмсмн «имии, пер с «нгн., т 1, М !981, с. 149 777. Л Л примое ОЛЙВКОВОЕ МАСЛО, см. Раопитвльпые лшсла. ОЛИВОМИЦЙНЫ (антибиотики МЯСА-649), О-гликозидные а1пибнотики, аглнкоы к-рых представляет собой оливин, а глнкозидная цепь-разл. комбинации 2,6-дидеэокснальлогексоз, образующие две неразветвленные ди- и трисахарнлные цени (см. ф-лы 1 — )ц). Открьпы в 1962 Г. Граузе с сотрулныкамн как метаболиты Асгшошусез обногсбсой. С помощью адсорбц. хроматографии на снликиеле выделены4компонента: О.
А(ф-ла1), О. В(П), О. С(РД)ы О. О(ГЦ) 1НОти а-О-блнмноте сн 9 О.бгивстг сн (1-О. 81»емг СВ1 а й Оннвеннеота 11 й СВ,С(О)1 й'=(СНт),СНС(О) !1тй )т" В и ' й Н' й (СН1)тСНС(О) !Ч 1 й=СН1С(О)1 оста1он а-1-огнгонниетн отг11гтвггг (перечислены в порядке уменьшения подвюкности) в соотношении 30: 4: 1: 1 по массе. Содержащийся в наиб. кол-ае О. А-желтые кристаялы с т. пл.
160-165'С, раста. в спиртах, хлороформе, днзтиловохг эфире, плохо-в воде, не раста. в СС1„, ароматич. в алифатич. углеводородах; (п)~ — 35' (в этаноле); рК, 7,2. В спектрах поглощения р-ров Ю А в этаноле наблюдаются максимумы при 227, 277, 318, 333 и 406 нм (!8 В 4,33, 4,71, 3,78, 3,68 и 4,!6 соотв.); в ИК спектрах характсристич. полосы-1060, 1510, 1582, 1640, 1738 в 3880 см '. Сынтезыровая гептаацетат О.
А с т. пл. 212-2!4'С, (а)~ро -22 (в СНОВ1 О. А образует комплексные саед. с металлами в степенях окисления >1, а также с борной к-той. Св-ва остальных О, аналогичны. При подкисленны р-ра О. А последовательно отщепляет моносахаридвьье остатки с обраэоваыием серии гликозидов — продухтов частичного гыдролиза, один нз к-рых — О. О. Спектральные характеристики и кислотные св-ва всех О. определяются оливнном. Последний образует 3',4'-ацегонид, при обработке щелочами превращ. в 3'-гидрокси-4'-оксоизомер (нзооливиы), а при действии разл. окислителей расщепляется с образованием ацетальдегида и муравьиной к-ты, производных Р-глрво-2,3.дигндрокснмасляной илн П-в!юной к-ты.
О. и родственные им антибиотики активны против грамположит. бактерий, причем активность снижается по мере последоват. отщепления моносахарндных остатков. Наиб. интерес представляет выраженная противоопухолевая актяввость, благодаря к-рой О. и их аналоги применяют в онкологии, гл. обр. при комбинир. химиотерапии. В основе механизма их действия лежит ингибирование ДНК-зависимого сиытеза РНК.
Они тормозят процесс транскрипции, препятствуя движению ЛНК-полнмеразы вдоль ДНК. палл хе месс ч!. А„тье сь«анну оГ вааанао! аллыобсз, т. 1, му.-(а о], НЩ р 155-75, Ю. 4. Пероне. ОЛИГОАМЙДЫ (версамнды, версаловы, !енамиды, эйредуры, зйремылы, зйрелоны н др.) ( — Н)з)— — [ — (СНл)„)з)Н вЂ” )„— СОКСΠ— )„, жидкие (мол. м, 600 — 3000 7) (5 — 50). 10' МПа с) илв твердые [мол.
м. (3-7) 10; т. пл, 70-200'С в зависпмости от состава исходного сырья ы модифвцируюших лобанов) продукты от бесцв. до темно-коричневых; плоти. 0,90-0,98; раста. в фенолах, спиртах, ацетоне, крезоле, бензеле, не раста. в эфирах, нек-рых углеводородах, минер. н растит. Маслах. Получают О. коццевсапией дн- нли полиалкиленаминов, содержащих 2-40 атомов С в цепи, с димеризоваввыми ненасьпц. высшими вирнъьми к-тами, нх эфирами (гл. обр. мбтнловыми) или со смесямн ухазавных к-т или эфиров с насыщ. жирными к-тами. Лнмервзованные высшие жирные к-ты (т. наэ. димерные к-ты) представляют собой смеси моно-, ди- и тРимеРных к-т (соотв.
С,н, Сза и С54); их выделают из растит. Масел (льняного, таллового или соевого), подвергнутых полимериэапни (280 — 300'С; отсутствие Оз; кат;сора, 802, ВРВ, соли К), Со, Ре, Мп или др.). Твердые О. образуются при знвн..лоленулярном соотношении реагентов, жвдкие, содержащие н молекуле амыногруппы; при избытке ди- или полиалкилена мина.
С увеличением длины цепи полиамива сущесувеыно возрастает аминное число (кол-во мг соляной к-ты, необходимой для титрования 1 г в-ва) и уменьшается вязкость О. Жидкие О. имеют аминное число 100-400, твердые-менее 4. С целью регулирования св-в О, (т-ры размягчения. р-рлмосгн, физ»мех. показателей) ыспользуют модифицирующие добавки; к-ты и диамины (аромату!веские в ачицнклнческне, содержащие разветвленные алкильные заместители плн гетероатомы в основной цепи), к-рые вводят обычно на стадии получе. ння О. Жидкие О. реакпионноспособны благодаря наличию аминогрупп; они взаимод. с саед., содержащими эпоксидные, нзоцнаиатные ы акрилатные звенья или карбоннльные либо метилольные группы. Р-ции протекают при комнатной т-ре, иногда для их ускореюш вводят катализаторы.
Наиб. широ- 741 олигомеры зя ко жидкие О. применяют как отвердители эпоксидиых и фенола-формальд. смол, для получения клева и лакокрасочных покрытий, обладающих повыш. эластичностью, влага-, тепло- и хнм. стойкостью, а также как связующие компоэнц. материалов, аппретов, герметиков, эксплуатируемых пры глубоком вакууме. Твердые О, термопластичны; обладают высокой ацгезией к разл.
материалам, отличаются быстротой затвердеваиия, низкой вязкостью расплава, узким интервалом т-р размягчения, Их применяют как клен для склеиваивя бумаги, пластмасс, фольги, металлов, кожи, древесины (см. Клеи симнепзичвсхие). пот» производство алнсоамвдов зв рубенам. (Обзарааа ааформаана ннэтэхнм), м., 1979; Буланова А.
в. (н др), «пласта« массас, !991, м 5, с. 47-4а; Роднвнлова Л.А. (н др.), а авл Полнемндные аоаструанноаные матервллы, м., 19бб, с. 44-72; ьраа~ьасм таьео. а !арал зсс ос!см маме», 1979, а 52, М б, р. 351-4Х На!Ьзо хаба. Наес Аааеп, «Ксана-К«а», 19ВЕ, т. 7, М 5, р. 249-51, П.Л. Посаеа. ОЛИГОКАРБОНАТАКРИЛйТЫ, см. Олиюмерм акриловые. ОЛИГОМЕРИЗАЦИ5(, см. Олигамвры. ОЛИГОМЙРЫ (от греч. оййоэ-малый, маленький и шбгозчасть), члены гомологич. рядов, занимающие по размеру молекул обласп, между мономерами н высокомол. соединениями. Верх.
предел мол, масс О. зависит от их хим. природы и по порядку велнчвны совпадает с мол. массой сегмента (см. Махрамолвкула). В отличие от полимеров св-ва О. сильно зависят от изменения кол-ва повторяющихся звеньев в молекуле н природы концевых групп. Различают решщионноспособные О., содержащие в молекулах одну или более фувкц. групп, к-рые м. б. Расположены не только на концах молекулы, и О., не содержащие фуюсц. трупп. Последние называют как соответствующие полвмеры с заменой префикса «поли» на «олвго», напр. олигобугади. сны.
При образовании названий реакционноспособиых О., как правило, за прсфихсом «олиго» указывают тнп олнгомервого блока (часты молекулы между концевыми группами) и затем фующ. группы, напр. олигоуретанметакрилаты, олвгоэфирдиолы. В технике иск-рые типичные О. наз. смолами, напр. фенола-формальд. смолы, или как полимеры, напр. полиаякилевгликольмалеинаты. О. с двумя одинаковыми функц, труппами на кондак молекулы принято называть бифункциовальными (телехелевыми) О.
или полимерами, а при содержании трех и более фуыкц. гр)тш-полифунхцыовалыпвми О. Способные к образованию высокомол. лвнейиых и сетчатых полимеров би- и полифункциональвые О. ваз. форполимерами, или преполимерами, а монофункпвоыальные О.-макромаиамерами. Систематич. названиа конкретных О. производят по номенклатуре орг. саед.
(лля нищих гомологов) или полимеров (см. тахже Нолмихлаиура химическая, Высокомолекулярном соес)илеил). О. характеризуются молекулярно-массовым распределением (ММР) и распределением по типу функциональности (РТФ) (см. Фунлииаиальпость полимеров). Для О. существует зависимость ММР от степени полнмеризации нли мол. массы (дискретные ф-цни ММР). Напр., для олигозтнленадипвнатов 2нуи изменении Я„от 550 до 3470 полидисперсиосуь (Я„/М„, где М„и Я„-соотв. среднечисловая и среднемассовая мол. Массы) повышается от 1,15 до 1,85.
Обычно ММР дла О. более узкое, чем для полимеров: М„/Я„ составляет <2, 1 и 1-2 д!и О;продуктов поликовденсации, аннонной полвмернзацня циглвч. эфиров ы раднкаль. ной полнмеризации соответственно. Реакцнонноспособные О, обладают полндисперсвосгью ве только по мол. Массе, во и по функциональности, характерызуемой соотношением среднемассовой (/„') и среднечисловой (/„) функциональностей (обычно/'„//„' » 1), что связано с дефекгносп ю, возникающей при синтезе О. Вахгной характеристикой таких О.
является РТФ, т.е. относительное содержание в О. молекул разл. функциональности. РТФ но многом определяет св-ва пРодуктов дальнейшвх превращений О. Физ.-хим. св-ва гомологов низкомолекунярыых О. существенно разлвчаются, но с увелвченыем мол. массы эти разли- 742 376 ОЛИГОМЕРЫ чия становятся все менее выражеииыми. Для лииейиых О. измевсвие ряда св-в (парахор, рефракция, плотность, характеристич. вязкость) в гомологич. ряду пропорционально 1/п, где й-средняя степень полимеризации. Вязкость О. определяется мол. массой, природой основной цепи, наличием в поляриостью фуикц, групп. Чем выше мол, масса О.
и полярность фуикц. групп, тем больше их вязкость. Реакциоииоспособвые О. вступают в хим. р-ции, характер к-рых определяется типом фулкц, групп. Наиб. практич. значение приобрели полимеризация и поликоидеисация, протекающие при атверждеиии О. и приводящие к образоваиию сетчатых полимеров. Получают О. методами полвмеризации (радикальвой, ионной, координационно-ионной) и поликоидевсации, исполюуя разл. приемы ограиичевия размера растущих молекул (все процессы получения О.
ваз, олигомервзацией). При полимеризации это достигается варьированием соотвошевия моиомер: ииициатор(катализатор), увелвчеиием вклада р-ций передачи цепи иа моиомер (иапр., полимеризация метилметакрилата в првсуг. порфиривов), введением агентов передачи цепи — телогевов (см. Теламериэацил). Подбором соответствующих моиомеров, ииициаторов и телогеиов получают О. с желаемыми фувкц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
