И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 239
Текст из файла (страница 239)
а1Нрйа-мазь, масло. жир), пленкообразователи, получаемые на основе расшалсвлвных масел. Содержат сиккаааявы-прелы. линолсаты. нафтенаты или рези- наты РЬ, Мп, Со. Прозрачные жидкости от желтого до вишневого цвета. Подразделяют О, на натуральные и комбинированные. Первые готовят из прелварительно очищенного от фоефатидов н взвешенных примесей обезвоакениого высыхающего растит. масла (чаше льнвного или конопляного! двумя способамн: нагреванием при !50 — 160'С с одновременным продуванием воза)эа (окисленные, нли оксидированные, О.); нагреванием при 270-280'С для протекания час* тнчлой полимернзации масла (полимеризоваиные О.). 749 ОЛОВА 379 Сиккативы вводят в процессе приготовления О. а кол-ае 2,5-4,5ай от массы масла.
Комбинированные О.— р-ры в уайт.спнряте смесей обез- воженных при 120 — !30'С растит. масел с окисленнымн высыхающими или полувысыхаюшими (подсолнечное, сое- вое или др.) маслами; могут содержать разл. модификато- ры — гл. обр, нефтеполимерные смолы и жидкие каучуки, являющиеся «олигомерными наполнителямив. Комбиниро- ванные О. подразделяют на собственно комбинированные (на основе слабо окисленных масел), «аксель» (на основе глубоко окисленных масел) и композиционные (на основе смеси оксидир. масел с большим кол-вом модификаторов- до 50",а), Содержание нелетучнх в-а в натуральных О. составляет 9б + ! 'А», в комбинированных-71 + 15ла.
в оксолях и компо- зиционных — 55 Ч- 1»А». Известны также синтетич. (суррогатные) О.— р-ры в орг. р-рителях продуктов переработки нефти, сланцев, древеси- ны, отходов произ-ва СК. Эти продукты можно лишь условно называть О,, поскольку онн не содержат растит. масел. Синтетические О.
ограниченно совместимы с нату- ральными и комбинированными Оо а также с красками, изготовленными на их основе. О, хорошо смачивают металлич» дереванные и др. пов- ети, легко наносятся кистью или валиком и высыхают в тонком слое на воздухе с образованием эластичной плен- ки, нерастворимой в воде и орг. р-рителях. Высыхание обусловлено окислит. полимеризацией масел, инициируемой орг, гидропероксидами, образующимися при взаимод.
мас- ла с О, возлуха; р-ция ускоряется сиккативамн. Высыхание синтетических О. и модификаторов комбинированных О., ие содержащих ненасыш. связей, происходит в оси. в результа- те испарения р-рителя (см. также Пакокрасочлые локрылаил). Старение покрытий на основе О. при эксплуатации обусловлено дальнейшим протеканием окислит, процессов. приволяших одновременно к структурированию (при этом возрастает жесткость, хрупкость покрытии) и деструкции (потеря глянца, появление меления, т.е.
выделение пигмента на пов-стн покрытия); модификаторы, так же как и масла, склонны к окислит. превращениям. Общие твоебования, предъявляемые к Ол время высыхания прн 20 л 2 С не более 24 ч; кислотное число не более 1О мг КОНлг во избежание желатинизации (превращения в гель), к-рая может наблюдаться а красках, содержащих пигменты основного характера; цвет О. не лолжен ухудшать цвет красок; полная прозрачность после отстаивания в течение 24 ч при комнатной т-ре! отстой не более !»А (по объему), Используют О. для изготовления масляных красок, шпат- левок, их разведения перед нанесением, для подготовки деревянных, оштукатуренных, бетонных и др.
пов-отей к окраске. Применение натуральных О. сокращается из-за большого расхода растит. масел на их изготовление — 960 кг на произ-во 1 т О., в то же время на произ-во 1 т комбини- рованных О. расходуется 300-700 ьт растит, масла. Л»свс Оарвиснво И. С., Всрсовавлсв В.
В., Хвала я со»волос»а плен. со»яра»1»алаи »«охта. Л.. 19»8. С П, Крас«о, В.Б. Мсс ров. 6ЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ. Известны простые ди- и тетра- галогениды ЯпХз и бпХ (см. табл.), смешанные галогениды БпХ„Х', „, оксогалогениды, а такке комплексные-галогено- станнаты. БпС),-бесиа. жидкость, остальные — кристаллы; хлорилы и фториды Бп, а также Зпйг бесцветны. Тетра- галогениды-к-ты Льюиса, по силе их можно расположить в ряд БпС!, » БпВг, > Бп! . Нанб, практич, значение имеют хлорнды бп.
Тетрахлорид БпС!с дымит на воздухе вследствие гидро- лиза; г„м, 318,7'С, р,„а, 3,7 МПа; ур-нис температурной зависимости дааленйя пара: 18 р(Па) 12,87-!925(Т (298-388 К). Хорошо смешивается с водой, при этом объем р-ра заметно меньше суммы объемов компонентов, Из горячих кони. водных р-ров при охлаждении до 83 — 63 С выделяется тригидрат, при бЗ вЂ” 5б С -тетрагидрат, при 56-!9'С-пентагидрат, ники 19 С вЂ” октагидрат. Разб. р-ры ЗпС)а гнлролизуются, а р.рах образуется также На [БпС!63. 750 380 ОЛОВА СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ОЛОВА П окаэатель БпВг„ Моноклинная Сапгоняа Параметры элсыеигарноб пчелка а, пм 6, нм г, нм !гол град Проетрыктв группа Чие о формулытк едниип в ачеяке т кнп, 'С Тил, С Плотй г(емь С', Дп)(моль К) бй' кдп)моль ыг 5' Дп/(моль К) Моггоклнниаа Ромбяч Ромбяч Тетрагон Моиоклиннаа Кубик 1,429 0 453 1 072 92 Оя б 717 320 5,19 1,346 0,492 1,386 109,5 Ю гг 853 215,0 4,871 72,4 — 650 962 0 4048 0.793 1,059 0,710 1 066 103,9 Р2 / 202 31 3,34 (35 'С) 1 225 0,779 0,921 0,443 Рб я 4 652 246 3.95 78,0 -333 134,0 Раз 8 364 5 144 5 45 85,0 14)ммм 2 705' 114 -33 2,23 165,3 620 215,5 5,!2 4,78 -!452 -528,8 -405 8 258,5 264 7 752 Т.ра возгонки е' Плоти а.зпгт 5,33 г)пмт Тетрахлорид раста в этаноле, днэтиловом эфире и нек-рых др орг р-рнтелях; растворяет Б, Р, галогены; с С!л дает эвтектику при — 106'С, содержащую 86% хлора.
Хлориды Ре, А1, Та, ХЬ частично раста в БпС14. Тетрахлорид-окислитель; склонен к р-циам присоеднйения, легко образует комплексные соед с НС1, ХН3, РС15. Так, нз смеси р-ров БпС1„н ХН4С! кристаллизуется гексахлоростаннат (ХН,),(БпС14), к-рый возгоняется прн 400'С. Гексахлоростаинаты щелочных металлов разлагаются выше 600'С. Известны аддукты БпС14 ХО, ЗБпС1 2РН„продукты присоединения спиртов, орг.
сульфидов, аром. соед, эфиров н др. Получают БВС! взаимод Бп с С!2 (сильноэкзотермич. р-цня). Применяют для получения Бп и оловоорг. соед, как катализатор полимернзацин н др. Р-ций, протраву при крашении тканей, для утяжеления натурального шелка, как компонент светочувствит.
бумаги, для отделения КЬ н Сз от К в аналит химии. Днхлорнд БпС12 в парах прн 600-700'С димерен; ур-ние температурной зависимости давления пара 18 р (Па) = = 12,73 — 4480/Т (677 — 902 К); р-рнмосгь в воде 83,8 г в ! 00 г при 0'С Из водного р-ра кристаллизуется дигидрат, в разб. водных р-рах гидролнзуется. В присут. Небольших кол-в НС! р-рнмость БВС1, в воде уменьшается, но при высокой кнслотности повышается. БпС12 хорошо раста. в этаноле, днэтнловом эфире, ацетоне, пиридиие и др. орг. р-рнтелях; р-ры БпС! -сильные восстановители. Хлор окнсляет БпС1, до БпС1, ()2-ДО ОКСОХЛОрида.
С аммиаком БцС12 Образует аммнакаты БпС12 лХНэ (л = 1, 4, 9), с хлорцдами металлов — комплексные соед, напр. К(БплС!5) (т. пл. 218'С), К(БВС13) (т пл 255'С), Бп (А12С1я3 (т. пл. 209'С), Бп(А!С!5) (т. пл. 158,5 "С), Бп (Та С!гт) (т. пл. 239'С). Получают БпС1, взанмод Бп с С1„г(С! Или хлоридами др металлов. Применяют как катализатор полимернзации эпоксидов, воссгановнтель в орг синтезе, протраву при крашении тканей, для обработки пов-сти стекла и пластмасс перед металлнзацней для повышения адгезии, как компонент флюса при сварке для получения Бп, как реагент для определения С12, 1, Н8 ', Реэт н др, дчя обесцвечнвання нефтяных масел.
Тетрафторид Бпре хорошо раста в холодной воде, не раств в большинстве орг р-рителей, раста. в горячем ТГФ. Образует гексафторостаннаты щелочных металлов М,(БВР ), а также (ХН )4(БВРа), К Н(Бара) н др. Получают Бпр либо фторированием БВС14, либо прямым взанмод Бп и Рт Днфторнд БпГ2 кристаллизуется в ромбнч. (а) и моноклинной (В) модификациях, хорошо раств в воде, этаноле, днзтиловом эфире, практически не раств в СНС1„ с фторидами щелочных металлов и аммония образует соед.
М(Бпрэ), известен также Ха(бптрэ), получают взаимод БпО с газообразным НГ. Применяют как компонент зубных паст, флюсов для пайки, твердых электролитов н электролитов для лужения. Тетрабромид БпВг„и тетранодид Бп1 получают взаимод. Бп соотв. с Вгл и 12. Из водного р-ра при обычной 751 Бп!е !1 Бпу Бпщ БаВгг Бп!т т-ре БпВг кристаллизуется в виде тетрагидрата. Гексабромооловянная к-та Нэ (БВВга) 8Н2О- бесиа. расплывающиеся на воздухе кристаллы; известий гексабромосганнаты(1)г) м, [БВВгб) тетраиодид образует сильно светопреломляюцше кристаллы, окрашенные от желтого до желто-коричневого цвета, раста.
в СБ„этаноле, днэтиловом эфире, бензоле н др орг. р-рителях; гидролизуется водой, поэтому нодостаннаты нельзя получить нз водного р.ра. Ди бром ид БпВгз-желтые кристаллы, хорошо раста. в воде, в р-рах гидро тнзуется Д н и од и д Бп!2-оранжево-красные кристаллы, слабо раств. в воде. Бп1 йв БпВгк раста, в метаноле; по хюа св-вам сходны с БпС12 й образуют аналогичные комплексные соединении. Получены смешанные галогениды: БпВгэС! (т.
пл. 1,0'С, т. кип 73'С, плоти. 3,12 г/смэ), БпВгС13 (т. нл. — 1,0'С, т. кип 50 'С, плоти 2,51 г/смэ) и др, Дет Фурман А А, Неорганнчеекиа клориды (Хямял я теыгологве), М, 1980 Оп такие лпт при от Олма Н П Дергачева ОЛОВА ОКСИДЫ. Монооксид БВΠ— черные кристаллы, кристаллич решетка тетрагональная типа РЬО (а = 0,3802 нм, с = 0,4838 им, д = 2, пространств.
группа Р4,/лтт), плоти. 6,446 г/смэ; Со 47,8 Дж/(моль К); АН;и, -280,7 кДж/моль; Бов, 57,2 Дж/(моль К); при давлении выше 90 ГПа переходит в ромбич. модификацию (а = 0.382 им, Ь = 0,361 нм, с = 0,430 нм, л = 2, пространств. группа Рт2л), не раста. и воде. Амфотерен, преобладают основные св-ва; раста. в к-тах с образованием солей Бпл'! в кислых р-рах-восстановителхп окисляется до Бп"'; на воздухе выше 400'С окисляется до БпО„без доступа О, выше 180'С днспропорционнрует на БпО2 н Бп. Полупроводних р- или л-типа в зависимости от условий получения: дырочную проводимость !р(0,33-1) 104 Ом см) имеют кристаллы, полученные осаждением из р-ров БпС1, содой или ХН, н высушенные при т-рах до 100'С, БПО, полученный любым способом при т-рах выше 180'С, имеет электронную проводимость.
Получают БпО разложением БВО„гццроксида, оксалата или нек-рых др, солей Бил т в вакууме, атмосфере Х или др инертного газа, а также окислением Бп Используют БпО для по тучення солей Бп", как катализатор р-пий замещения н гидролиза, черный пигмент в произ-ве стекла, восстанови- тель в металлургии. Диоксид БпО,-бесцв. кристаллы, кристаллич решетка тетрагональная типа ругила (а =- 0,4738 нм, с = 0,3188 нм, - = 4, пространств группа Р4,/птт), т. пл 1630'С; плоти 7,0096 г/смэ, Со 53,2 Дж/(моль К); АНо — 577,63 кДж/моль, Боев (9,0! Дж/(моль К) Испаряется преим, в виде БпО, в парах присутствуют также О, и оксиды Бп„О„, где и = 2, 3 илн 4, ур-ння температурной зависимости давления пара 18 р(БпО, Па) = 14,55 — 20450/Т, !8 р(О„Па) = 13,22 — 20000/Т Не раста в воде, устойчив в воднйх р-рвх к-т, солей, щелочей, разл. восстановителей.
При сплавлении со щелочами и карбонатами образует ОЛОВА 381 станнаты М, (Бп (ОН)6)1 прн нагр в прнсут, восстановителей превращ. в металл. БпО,— полупроводник п-типа, ширина запрещенной зоны 3,54 э6 (300 К); подвижность электронов 7 смтгг(В.с); концентрация носителей заряда 3,5.10'4 см р 3,4. 103 Ом.см. При легировании элементами У гр. (напр. БЬ) электрич. проводимость БпО увеличивается в 103 — 1О раз. БпО, прозрачен для видимого света и отражает ИК излучение с длиной волны вьппе 2 мкм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
