И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 242
Текст из файла (страница 242)
2,!! г/смз) оксалат БпС»О, [т. пл. 280'С (с раэл.), плоты. 3,56 г/сь~Р3; тартрат Бп[ОСОСН(ОН)СН(ОН)СОО3 (т.пл. 280'С, плоти. 260 г/см'); стеарат Зп [ОСО(СНз ! ыСН»), (т. пл. 90'С, плотя. 1,05 г/смз) в др. Олеат — каталвзатор йолвмерызацин, антиоксидант; оксалат применяют при крашении в печатании тканей, напр. для перевода красителя в лейкоформу; тартрат — антиоксндшгг, автисептик в текстильной иром-стн. Получение. Добычу О. ведут кз руд с содерзшнием О, более 0,1'А. Часто используют россыпи, полученные после преобразования первичных руд в прир. условиях, с содержанием Бп 0,01в/в. Руды обогащают гравитац. и флотогравнтац.
методами, маги. сепарацией, флотацией, а россыпи— пренм. гравитап, методом. Получают концентраты с содержанием О. 40-70%. Первичные концентраты вновь обогащают теми же спосабамв после дополнит. взмельчения, иногда — с применением обвита, злекгростатич. или маги. сепараг!ви.
Для удалеюш примесей Б и Аз концентраты обжигают лри 600-700'С, для удалениа 9/, Вь Ре и др. примесей их выщелачввают конц. соляной к-той при 110-130 С в автоклаве. Оловянный концентрат затем сушат и подвергают восстановит. плавке с углем и флнками либо с А1 нли лл в электрич. печах. Образующжся при восстановлении касснтерита пшаки богатм О., поэтому они подвергаютса доработке-повторной плавке и фьюмингованию с углем и пиритом (в расплавл.
шлак вводят пирит и вдувают угольыую пыль; пары восстановленного О. в иадшлакавом пространстве вновь окислшотся и уносатся в виде оксидов. осаждаясь в пылеуловителях). Черновое О., содержащее 9588 Бп, рафинируют: Ге и Сп удаляют добавлением в жидкое О.
угля н Б; Аз и БЬ связывшот добавкой А1; РЬ н В! о»гоняют нз О. в вакууме при 1100'С. Обычная чистота О. 99,8-99,9%. Особо чистое О. лля полупроводниковой техники получают дополнит. очисткой — электролизом и ванной плавкой, восстановлением очищенных хлоридов. Вторичное О. навлекают из отходов белой жести и сплавов, напр.
бронз. Для переработки бедных концентратов перспективно применение способов, основанных на высокой летучести хлоридов О. н нх способности восстанавливаться А1, М8, гл. Определение. О. отыосвтся к аналит. группе элементов, оса»сдаемых Н Б в кислой среде и образующих с сульфидами Ха и ХН„р-римые соли. Осажленне сераволородом нз кислого р-ра позволяет отделать О, ат Ге и ряда др.
элементов, не асаждающихся в этих условиях. Очень чувствительная р-цня на сали О.-взанмод. с песк. каплямв р-ра хлорида Ап в кислой среде, в результате чего появляется темно-пурпурное окрашивавие (касснев золотой пурпур), Все соединения О. прн сплавлеини с Ха,О, дают р-рнмые станнаты, а после подкисленна р-ра — соли Бп((зЪ к-рые восстанавливают Ре, А1 нли РЬ н титруют иодометрнчесхн.
При растворении сплавов в НХО» часто удается количественно вьщелнть О, в виде осадка оловянной к-ты, к-рую прокаливают и взвешивают в виде БпО,. Метод отделения О. перегонкой основан на летучести БпС1л. Колориметрнчески малые кол-ва О. определяют по синей окраске с снлнкомолибденовой к-той нли по красной окраске с днтиолом. Комплексонометрическае титрованнс позволяет определить О. в присут. РЪ, Х1, 2п, Сд, Мп, А8. О. определяют также спектральными методами. Применение. О.— компонент сплавов (ок. 59вА используемого О.) с Сп (бронзы), Сп и 2п (латунь), БЬ (баббит), Хг (для атомных реакторов), Т1 (для турбин), ХЬ (для сверх- проводников), РЬ (для прнпоев) и др.
(см. Олова сплавы). Ега используют для нанесения защитных покрытий на металлы (ок. 33'/в), в т. ч, лля произ-ва белой жести, как компонент композиц. материалов, восстановнтель ионов металлов; сетки из О. служат лля очистки металлургич.
газов от паров ртути благодаря образованию амальгамы. О, применяют также в виде фольги, для приготовления деталей нзмсры. приборов, органных труб, посуды, художеств. изделий. Искусств. радиоактивный изотоп "вбп (Тц 1759 сут)- источник 7-нзлучення в 7.спектроскопии. 758 384 ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ с! !,сн СН вЂ” Бп С1 с нв~ К СН вЂ” Н(СН1)Я вЂ” Рп Вп сн снз Яп — О О д' 'ъ сн,сн, Известны комплексы О с с координац. числом более 6, напр.
комплекс (СН,),Яп(НСБ)л с трнпнридилоч-7-координационный пентагойа тьно-бнпирамидальный, комплекс РВББС!л с 4 молекулами чорфолнна — 8-координационный Для определения структуры О с используют методы ИК, Угй спектРоскопии, 717ентгснсстРУктУРный анализ, а также спектроскопии ЯМР 'абп и чессбаузровскую, к-рые позволяют определять координац. число Бп и взаимное расположение лнгандов в О.с. 759 При ингаляции паров или пылей металлич. О.
в производств. условиях развивается пневмокоииоз (станноз), острые отравления не наблюдаются. В атм. воздухе временно допустимая концентрация БпО, ЯпО, и БпБОе 0,05 мгумз, лля ЯпС1 макс. разовая ПДК 0,5 мгумт, среднесуточная 0,05 мтумл, ПДК О. в пиш. продуктах (мг/кг)! в рыбных, мясных и овощах 200,0, молочных, фруктах и соках !00,0. Мировое произ-во О. (без СССР) ок.
200 тыс. э!год (1 982). Обшие запасы О. в капиталистич. и развивающихся странах в 1981 составляли 7,36 млн. т, из них разведанные — 2,92 млн. т, в т.ч. в Индонезии — 0,74, Малайзии — 0,60 млн. т. В !983 была организована Ассоциация стран-производителей О., куда вошли Малайзия, Индонезия, Таиланд, Боливия, Австралия, Нигерия и Заир, контролирующие более 90'Ае суммарного выпуска О, в капиталистич.
странах. Обшее потребление рафинированного О. в развитых капиталистич. странах в 1982 составило 154,2 тыс. т. Сплавы О. с медью — бронзы были известны более чем за 4 тыс. лет до н. э. Из чистого О. в древности изготовляли украшения, посуду, утварь. Л и Спнеакоескин В Б, Аналитияеская химия олова, М, 1975, Сеарюкоя И И, Куяьмин Б А, Четннпеа Б В, Обман металлургия, Э илд, Ч, 1975, Больмакол К А . Федоров П И, Химия и техноеогн» малмхметмлоа,ы,19ве Жарьоа В А, Котмреа В С, Федоров т Ф, акн Итоги науки иге ники Сер Метмтургняпаегнм металоа,т 15,М,1955, с 3 11Е, Сн»аса Р А, БФАЬ Р У, авреаа1иу1погигпм СЬемна1я», 19В1, М ЕХ р 1В5-51О, Кгга-Отлмеге усгор Ьа, З еа, 15, и Г, Швз, р 1В-77 Н и Лергаеееа ОЛОВООРГАНЙх(ЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (органостаннаны), содержат связь Яп — С.
Нанб, распространены соед. Бп(1У), имеются отдельные примеры соед. Бп(П), Осн. типы О с. Бп(!Ч): К4Яп, К,ЯпХ, К,БпХ1, КБпХ, (Х = На!, псевдогалоген, ОН, ОК' НКАх, БК', ОСОК', Н, ОББКз, БпК, металл н др ), (К,БпО)„, (К2БпБ)„, ЬКЯВО(ОН)э„и др. Для (). с, типа К Бп, КуЯБ — БпК, (Кябп)1О, оловоорг.
гидридов и сульфйдов, олигомерных О с, напр. [(С5Н9)2ББ(ОСНэ)2)г рактерно тетраздрич. строение с ур -гйбридизов. орбиталямн Бп; для О.с. с более электроотрицат, заместителями— обычно тригонально-бипнрамидальная (др'с(-гибридизация) нли октаэдрич.
(дрлг(2) структура с 5- и 6-координац. Бп. Повышение координац числа Бп может происходить благодаря координации с внеш лнганлом, напр соед. ф-л 1 и П, внугримол. координации (П1) и сачоассоциации (1Ч): Соединения Бп(ТЧ). О. с. типа К Бп — беспв, жидкости (К-алкил, винил, этиннл) или твердые в-ва (К-арил), раств. в орг. р-рителях, термически стабильны (до 200'С), относительно устойчивы по отношению к воде и кислороду воздуха; КК'К"К"'Бп хиральны.
Для соед. этого типа характерны р-ции разрыва связи Бп — С под действием электроф. агентов, часто с нухлеоф, содействием, напр.: К Бп-Аг+ НХ 1К Яп-Аг1 — и. К ЯпХ+ АгН в з, л в Х вЂ” Н .ях Гомолиз связи Бп — С менее характерен, может протекать под действием Вг„!„(Ч-бромсукцинимила я др. Р-ция К,Бп с галогенидами Яй (р-ция Кочешкова) в зависимости от соотношения реагентов и т-ры приводит к хлоридам триь ди- и моноорганостаннанов: при соотношении 3: 1 и 200 С образуются Кабина), при 1:1 и 200'С-К,БпНа!„при 113 и 100 С вЂ” КЯпйа(з. Галогены отшепляют орг. раликал от соед. Кебп; легкость отшепленив увеличивается в рялу; алкид < винил < бензил < феинл. Соед., содержащие 2,3-ненасыш радикалы, легче подвергаются гетеро- и гомолитич.
разрыву связи Бп — С из-за ту, к-сопряжения. В иром-сти К Бп получают вэаимод. БпС!„с другими метаддоорг. соед., чаше всего КМБХ, при нагр. в ТГФ или тодуоте. БпС!е + 4КМБХ- К Бп+ 4МЯХС! К = Айс, алкенил, алкинил, Аг Соед К Бп (К = СеНе и СаН,7) получают р-цией КэА1 и Бпс( в присут. простых зфйров; (СНз)„Бп — электролйзом СН С1 н БпС1, в расплаве )ь)ВС1-А1С!э. Иногда используют гндростаннилированне (присоединение К,БпН к алкенам и алкинам), особенно для синтеза функцйонально замешенных О,сл при этом образуются б-аддухтЫ, НаПр. КСН=СН2 + КяЯПН -г КСНяснлЯПКЗ! 1,3-диены образуют продукты 1,4-присоединения.
О с . содержащие циклопентадиенилъный или этинильный радикалы„д также радикалы, замещеннъуе в а-положении на функп группы, получают взаимод. сганннламинов с СН-кисдотамн, напр.: (СеНя)лбп) )(Сгня) + СНзБОгР)У г (С4Не)зЯВСНдБОлрй О с типа К„БпХе „(Х = На1 нли псевдогалоген„ и = 1 — 3)-жидкие или твердые в-ва„раств. в орг. р-рителях (кроче фторидов), соед. при К = СНэ раста. в воде. В газовой фазе н инертных р-рителях — тетраэдрич. мономеры, в твердоч виде имеют тенденцию увеличивать координац. число атома Бп до 5 (К,БпХ) или 6 (КхбпХ1 и КгбпХ7) благодаря ассоциации через мостиковые атомы Х.
С увелйчснием объема К склонность к ассоцяацин уменьшается. Соед К,ЯпХ гидролитпчески устойчивы, К,БпХ, гидролнзуются до оксидов КхбпО !для О с. с объемными К можно выде шть пролеежуточные Кгбп(ОН)Х5, КБпХэ образуют на воздухе гядраты КЯп(ОН)Х, Н,О. Атомы Х в К„ЯпХе весьма подвижны и легко замещаются на аточы металлов !а и Па гр, водорода (при действии Е1А!Н,), алкил- (при действии КМБХ и др), алкокси-, адлндтпоь аминогРУппы и дР; пРн взанчод. с оловооРг. гидрндамн образуются несимметричные днстаннаны, напр. К,ЯБХ+ К,ЯБН К,БББВК, + НХ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
