И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 238
Текст из файла (страница 238)
О. а.-практически единств. в-ва, пригодные для создания аыаэробиых герметиков, т.е. коьшозиций, стабильвых при храыеывв иа воздухе и быстро отвержцаюшихся в отсутствые воздуха (в зазорах и порах). На основе О. а. получают коиструкц. клеи холодного отверждения. О. а. выпускают под рззл. иазвашими, напр.: олвгоэфиракрилаты (СССР), ароиикс (Япоыия), диакрил (Нидерлаиды), свртомер (Велшгобритаыия); уретаиакрилаты (СССР), пурепласт (США); эпокспакрилаты (СССР, Германия), дерокаи (США), репоксы (Япоыия), эпокрил (Велыкобритаиия); эпикрил (Бельгия). Лм».
Берлин А. А„Кйфснп Т. я., Королей Г. В., Подюфй!мй!анюты, м., 1967; Эапиклопсдна полимсроа, т. 2, М., 1974, с. 468; Аарилойме платон!ты н материала на ик осиоие, М., !983. ХСЛ. Туесе, жи.уа Ь о и. ОЛИГОСАХАРЙДЫе углеводы, молекулы к-рых построевы из песк. Моыосахаридиых остатков (от 2 до !0-20). соедииеиыых гликозидпыми связями (экзоцыклич. связь аиомерного атома С моиосахарпда с атомом О соседиего мовосахарыдвого остатка). В соответствии со степенью полымеризацпи различают дисахариды (биозы), трисахаридь! (триозы), тетрасахариды (тетраозы) п т.д. В состав О. могут входить остатки к.-л.
одного моиосахарида (гомоолигосахариды) или разных молосахарпдов (гетероолигосахариды). Каждый моиосахаридиый остаток может находиться в одыой из четырех возможных цихлич. форм (пи !)-фураиоза, ц- и !)-пирапоза; см. Манагахариды) и соедиияться гликозидиой связью с любой гпдроксильвой группой соседнего остатка (включая полуацетальыый гидроксил).
Отсюда следует, что даже пз двух одинаковых гексоз можно построить 30, а из двух разных гексоз — 56 юомериых дисахаридов; три разные гексозы теоретически дают 4896 изомерных трисахвридов; с ростом степени полимеризацпи число возможных изомеров быстро достигает астроиомич. величии. Если в молекуле О. все глихозидиые связи образованы полуацетальиым гидроксилом одного п спиртовым гидроксилом другого моыосахарпдиого остатка, в конце цепи остается один иезамешеыиый полуацетальыый гцлроксил, за счет к-рого О.
проявляет св-ва карбоыильыых саед., характерыые для моыосахарпдов (р-ции окпслевпя и восствыовлеиия, мутаротацию ядр); такие О. Баз. восстававливающими (редудирующимя). Если же один из моносвхарыдиых остатков в молекуле О. связан гликозидыой связью с полуацетальыым гидроксылом другого моыосахарида, танис О. ие содержат полуацетальиого пшроксила и иаз. иевосстаиавливающими (ыередуцируюшпми). О., в к-рых к спиртовым гыдроксилам каждого моиосахаридыого остатка присоединено ие более одного соседиего остатка, ваз. линейными (ыервзветвленыыми); присоедииеыие двух и более моиосахаридов к спиртовым гидроксилам одиого и того же моиосахаридыого остатка приводит к разветвлеиию О.
Т. обр., уже трисахарпды могут иметь развет- а-61ср(1 «2)р-Р-Ггм/ сеиинз а-Р-61ср(1 «6) Р- Г ем Ту/нива СН ОН Н 'НО!У»С' Н НО ЛнФуунеза ОН ОН $1 Р бз!р(1.«4)0-6!с и 0. Суар (1 1) а -0-61ср 1 6-р-Оау(1 4)Р-61с 3 2 в-НемНАс Нецамнннллепои ($-Р-ба!(! 4)Р-61с 4 1 а-у.-уос сунп ллзнзоза СН ОН СН ОН Ц-*н ОН ОН а-б.буся($4)Р.С 1с 6$ и-у..й|зор(1~2) Р.ба! 9-0.6!ср($3! СН ОН $6 он ~Н Зтэ ОЛИГОСАХамдЫ вленную структуру. Моносахаридные остатки, расположенные на концах углеволпых цепей, наз. концевыми (терминальными).
В восстанавливающих О. различают концевой восстанавливающий моносахарид (он м. б. только одни) и концевые невосстанавливающие моносахариды (их на единицу болыпе, чем точек разветвлений). Строгая номеяклатура О. весьма громоздка. Название О. образуется по типу О-замешенных производных моносахаридов, исходя из названия восстанавливающего звена с указанием всех имеющихся заместителей; для невосстанавливающих О. номенклатура аналогична номенклатуре гликозидов. В названиях линейных О. часто применяется последовательное перечисление моиосахаридных остатков с указанием типа связи между ними. Весьма употребительны тривиальные названия О., обычно связанные с источником получения в-ва, и способы сокращенной записи структур, в к-рых моносахаридиые остатки обозначаются тремя буквами, або. конфигурации-буквами П или 2., размер цикла-буквами ?' (фураноза) или р (пираноза), конфигурации гликозидиьзх пентров-буквами а или бз цифры в скобках обозначают положения гидроксильных групп, участвующих в межмономерной связи; направление гликозилиой связи указывается стрелкой (знак - обозначает, что моносахарид может иметь а- или б-конфигурацию).
Примеры Ол невосстанавлнвающпй дисахарид а,а-трегалоза (и-2?-глзокопиранознл-а-$?- глюкопиранозид; ф-ла у), восстанавливающие дисахариды лактоза (4-0+0-галактопираяозвлоу?-глюкожц Щ и мальтоза, или солодовый сахар (4-О-а-ГЬглюкопиранозил-$?- глуокоза; Ш), разветвленный гетеротрисахарид солатриоза (2-О-а-У [рамнопиранозпл-3-О-р-$?-глюкопиранозил-$?-галактоза; 27), линейный гомотрисахарид мальтогриоза [О-а-2?-глюкопираиозил-(1 4)-О.а-у?-глюкопиранознл-(1 -» - 4)-20-глуокоза; 7?. а В 6! ер(1» 4)иВ-61е р(1-» 4) Р-61е Главным источником получения разнообразных О. служат р-ции частичного (химического пли ферментативного) расщепления нрпр. иохзлсахзнвидав, гвиколилидов и гликощюизеииов.
Однако существует песк. групп О., встречающихся в природе в сноб. состоянии. Группа сахарозы широко представлена в растениях, где выполняет роль легкомобилизуемого энергетич. резерва. Кроме сахаровы в эту группу входят О., образовавшиеся путем гликозилирования молекулы сахаровы остатками $?-фруктозы (Ггп), У?-глюкозы (О!с) или 0-галактозы (Оа!), а также в результате последующего частичного гидролпэа этих выспшх Ов он-Р-61ср(1 ° 2)($-Р-Ггм/(3 Ч)и-Р-Оус пелен|воза а-0-Оа1р($6)и-Р-61св($»«2)$$-Р-Ггн/ а-Р-ба!р(1 6)0-6!с у'ФФнноп Мелммза $$-В-6!со($6)и-Р-буев($»«2)($-Р-Ггн/ $$-Р-61ср(Г»6)0-6!с Ге»знамена Геннмоунни а-Р-безр(1»6)а-Р-ба!/з(1»6)и-Р-б!ср(1 «2)й-Р-Ггм/ С»наива (1»"2)Л-Р-Ггм/ и-Р-61ср($ '2)й-Р-Ггн/ (6 2)р-Р-Ггм/ О, группы лактозы содержатся в молоке млекопитающих; известно песк.
десятков О. этой группы, к-рые представлпот собой продукты гликозилировашш молекулы лактозы остатками Л.-фукозы (Гвс), $»$-ацетил-2?-глюкозамина (О(сууАс), $?-галактозы, Х-апетилнейраминовой к-ты (учел!»$Ац все сахара в ппранозной форме), напр.: $$-0-ба1(1.» 3)Л-Р-бзсНАс($»3)$$-Р-бау($»4)06!с Лен»о- Н - з в»ганза а1:Гмс(1 2)Г.Р.бау(1 3)$$-0-бусНАс($3)$$-2«ба1(1»4)0-б!с Лезло-$Ч.
Фунзнензава 1 ($-0-баз($3)($-0-61оуЧАс($3)$$.0.ба1($-«4)0-61с 4 а-1,-Гнс Лен»о- Н-Фунооентзоза $! и-В-Гас(1 2)М-Р.бну($3)й-0-61сгуАс($3)й-1?-Оа!(! 4)0 6!с ! и-1.-Гнс Лшо- И амФуызеноып ! Обращает на себя внимание сходство этих О, с углеводиыми цепями гликолнпидов и гликопротеинов животных тканей.
Одна из ф.ций О. группы лактозы — формирование бактериальной флоры в кишечнике новорожденных, необходимой дпя нормального пищеварения. Из других О., встречающихся в прир, источниках, следует упомянуть п,а-трегалозу (резервный дисахарид насекомых и грибов), а также уникальные по структуре циклодекстрины (декстрины Шардингера), представляющие собой макроциклич. молекулы из б, 7 или 8 остатков а-О-глюкопиранозы, связанных ! 4-связями; циклодекстрины образуются из крахмала при действии на него амилазы из бактерий Вас1йпз пзасегапа. Большинство О.— бесцв.
крнсталлич, соел., раста. в воде, меньше раста. в полярных орг, р-рнтелях и не раста. в неполярных. Невосстанавливаюшне О. кристаллизуются легко, тогда как восстанавливающие существуют в р-рах в виде смеси таутомерных форм и часто кристаллизуются с болыпим трудом. Из хим. р-ций О. важнейшей является полный кислотный гидролиз под действием разб.
минер. к-т. используемый для определения моносахаридного состава. Восстановление или окисление карбоиильной группы позволяет идентифицировать моносахарид, расположенный на восстанавливающем конце молекулы. Превращ. всех гидроксильных групп О. в метиловые эфиры с послед. гидролизом и илентификацией метилир. моносахаридов (т.
наэ. метод метилирования) служит хим. способом определения размера циклов и расположения межмономерных связей в молекулах 04 для этой же цели используется периодатнсе окисление. Последовательность моносахаридных остатков и конфигурации отдельных гликозидиых центров определяют при расщеплении О. специфич, гликозидазами. Для выделения О. из сложных смесей используют хроматографич. методы, причем разделение О. по степени полимеризапии достигается с помощью гель-хроматографии, а более тонкое разделение изомеров выло:сияют с применением высокоэффективной жидкостной хроматографии.
Низшие О. в виде летучих производных (метиловых, триметилсилиловых эфиров или ацетатов) удается разделять с помощью ГЖХ. Синтез О.-одна из сложнейших задач синтетич. химии углеводов. Для этой цели разработаны многочисл. приемы иэбират. защиты гидроксильных групп в молекулах моносахаридов и ряд весьма эффективньп методов стереоспепифич, построения гликозилной связи. Наиб. практическое использоваю1е находит сахароза, к-рая по масштабам ежегодного пол>чения (св. 100 млн. т) занимает одно из первых мест среди индивидуальных орг. соединений. В неболыпих кол-вах производятся лактоза и циклодексгрцны, используемые в фармацевтич, иром сти.
СиитстНЧ, Оо ИдЕНтИЧНЫЕ антиГЕННЫЛ1 ЛстЕрМННантаМ баК- териальных полисахаридов, могут найти применение при синтезе искусств. антнгенов. перспективных лля получения специфич, вакцин. ли»с. хамас гслсволов, м., 1967, с 41' -' з~а»са 1, ссс»9 м4 насак 3., гас »116»»ассам»с Рсаавс 1966. Л.Л. усов. ОЛИГОУРЕТАНАКРИЛАТЫ, см Олаголпры акриловые. ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТЫ, см. О саго сары алриловые. ОЛЙФЫ (от греч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
