И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 241
Текст из файла (страница 241)
Те ллу р и д БпТе-нестехиометрнч. саед., растворяет 0,1-1,1 ат. % Те (600'С); существует в двух модификациях; ниже — 173'С кубич. форма переходят в ромбоэдрнческую; М4„33 кДж/моль, /)/Рмм 223 кДж/моль, сублимируетсв без разложения; ур-нне температурной зависимости давленая пара: 18р(Па) — 112!1/Т+ 12,67 (820 — 933 К); теплопроводиость 0,07 Вт/(см К); темуюратурный коэф. линейного расширения 2! !О 3 К ', полупроводник р.типа, в,= (0,06 — 0,14) в„подвюкность дырок 300 смз/(В.с), температурн й коэф.
ДЕ- 2 1О 4 К Получают О.х. сплавлевием простых в-в в вакуумвр. ампулах или в инертной атмосфере, БпБ,-также сплавлением БпБ и Б; БПБ — осаждением из водных р-ров солей Бп(П) с НВБ в присут. Н,БО, взаимод. Расплавленного БпС12 с Б. Мойокриствллы и эйитаксиальньв пленки выращивают хим. осаждением из газовой фазы, Методами хим.
транспортных р-ций, монокрисгаллы — также направленной кристаллизацией из расплава. О.х.— материалы для термоэлектрич. генераторов (БаТе), фоторезисторов (БпБ, БпБ,, Бпбе), фотодиодов (Бпб, Бпбе), переключателей в запомийающих устройствах ЭВМ (БпБ„ БпБе ); в технике применяют Бпбе и БпТе БПБ-также весовая г!зорма при определении Бп", катализатор полимеризации, используется для получения БпО,; Бпб,-пигмент (имнтатор золота, т.
наз. сусальное золото) для гаолоченияя (дерева, гипса), весовая форма при определении Бп"'! твердые р-ры Бабе-РЬБе-материалы ИК оптоэлектроники, лазерной техники. Лмп. см. при. сг. Олма. В.п.за о. (.)НОВО (Б(апваш) Бп, хнм. элемент г(7 гр. Перноднч. системы, ат. н.
50, ат. м. П8,710. Прир. О. состоит из де- 755 Сопгопна Памзмтрм згямсгггарпоя нчсигп' Ь, нм Число Вюрмулмвгз сизин!я с вовс . Пргегранста. ~руана Т. пл, 'С Плотя, г)смз С, Дм/(моль К) ЬЛ, «дзсгмаль . ~Р'/бя( 'К) Шпарим запрмпсппоб зона АЕ при 300 К, Рсзлапмтсн с образопапвм бпб, я расплнна, бя эз зпзб п бпбс В.бибо бнбс, ЭпТс свп! нзг)то!гож ' "Бп(0,96%), "4Бп(0,66%), "~Бп(0,35%), ""Бп(14,30%), ггтБп(7,614(с1 "аБп(2403%), з'9Бп(8,58%) 'зобп(32,85%) "зБп(4,72%) '34Бп(5,94%).
Последняй изотоп слабо радиоактивен (В-излучатель, Тза > 10'6 — 1О'7 лет~. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 58'5р; степени окисления + 2 и +4; энергия ионизация при последоват. переходе от Бп к Бп" соотв. 7,3439, 14,6324, 30,502, 40,73 и 72,3 эВ; электроотрвцательность по Поливгу 1,8; атомньгй радиус 0,158 нм, ионные радиусы (в скобках указаны координац.
числа) для Бп ' 0,136 нм (8), Бп" г 0,069 нм (4), 0.076 нм (5), 0,083 нм (6), 0,089 нм (7) и 0,095 им (3). Содержание О. в земной коре 8 10 3% по массе. Самородное О. в природе не встречается. Известно 16 минералов О. Пром, применение имеют кассатерит (олованный камень) БпО, и в меньшей степени-станнин (оловянный колчедан) СазГебаБ . Оловянные руды подраэделвотся на пегматитовые. кварцево-касситеритовые и сульфидно-касснтеритовые. Касситерит встречаетсв также в россыпях, где ои концентрируется благодаря высокой плотности. Месторождения О, начолятся в СССР, Малайзии, Индояезви, Таиланде, Заире. Нигерии, Боливии, Бразилии, КНР, Австралви. Своиства.
О.-серебристо-белый блестящий металл, обладаюшин незначит. твердостью, но большой пластичностью, ковкостью и легкоплавкостъю. Нюке 13,2 С устойчива а-модификапия (серое О.) с кубич, решеткой типа алмаза, а= 0,646 нм, 8= 8, пространств. группа Рс)3яь шютн. 5,75 г/см», выше 13,2'С усюйчива (3-модификация (белое О.) с тетрагои. кристаллич.
решеткой, а = 0,58197 нм, г = 0,3175 нм, В = 4, пространств. группа 74/авгг/, плоти. 7,23 г/си'! ЬН перехода а — (1 2,08 кДж/моль. При переходе 8-формы в а значительно (на 25%) увеличивается уд. объем металла, к-рый прн этом рассылается в белый порошок; процесс резко ускоряется при иаличнн зародышей а-Бп (половяиная чума»). Т.пл. 231,9 С, т.кип.
в2600 С; для белого 03 Со 27,11 Дж/(моль К), ЬНпоа 7,2 КДж/моль, /)Н'„' 296 кДж/моль, Бзою 51,58 Дж/(моль К); для серого О Пр 25,79 Дж((моль К), Бааса 44,16 Дж/(моль К); давление пара 9.86. 1О Па(1000 К), 1,1 Па (!300 К), 22,6 Па (1500 К), 4,08 кПа (2000 К), 91кПа (2550 К); температурный коэф. лвнейного расширения 1,99 10 ' К (273 К), 2,38.10 5 К ' (373 К) теплопроводность 0,6526 Вт/(см К) при 293 К; р 1,15.10 Ом см (20'С). Белое О.
слабо парамагнитно, атомная маги. восприимчивость Х 4 4,5.10 ' (303 К); при т-ре плавления оно становится диамагнитным, Х вЂ” 5,! 10 *, процесс обратим. Серое О. диамагнитно, х — 3,7 10 5 (293 К). Т-рв перехода в сверхлроводящее состояние 3,72 К. Мех. св-ва О, зависят от его чистоты и т-ры обработки, при 20'С а и 10-40 МПа; относит.
удлинение 40%; модуль упругости 55 ГПВ, твердость по Бринеллю а-Бп 62 МПа, О-Бп 152 МПа. При обычных условизв О. устойчиво к хим. воздействивм. Стандартный электродный потенциал длв Бп/Бпз' в кислой 756 среде -0,136 В, в щелочной среде для системы НБпО» /Бп 0,3 В, Заметное окисление О. на воздухе наблюдаетсв при ! 50'С, с повьппением т-ры скорость окисления увелычюн~- ется. Тонкая поверхностная пленка окащов делает О.
устойчивым и по отношению к воде. В разб. соляной к-те О. раста. очень медленно, в концентрированыой-быстро (особенно при нагр.), с образованием хлороловяннмх к-т. С разб. Н»БОл О. почти не реагирует, с конц. Н»БО» взаимод. медленно. В разб. НХОз раста. с образованием нитрата Бп(ХО»)з. Канц. НХО, энергично взаимод. с О., давая нерастворимуго в воде ()-оловянную к-ту (см.
нюке). О. очень хорошо раста. в царской водке. С р-рамн щелочей медленно реагирует даже на холоду, скорость р-ции значительно повышается в прнсут. воздуха; при этом в р-ре образуются гидроксостаннат-ионы [Бп(ОН),1' . Растворенне О. в р-рах щелочей используют прн его регенерации (после растворе-' металл выдешпот элехтралвтически). С хлором и бромом О. взаимод.
при обычной т-ре, с 1,-при слабом нагревании. Р-ция с Р протекает при обычной т-ре чрезвычайно медленно, при 100 С очень бурно, с появлением племени. Прн нагревании О. энергично реагирует с Б, Бе, Те, Р, а с С, Хм Н„Зь В, Мо, Оз, йе н 59 непосредственно не взаимодействует. Образует с А!, В1, Сд, Са, Ое, 1п, РЬ, Б1, Те и Еп эвтектич. смеси; в заметных кол-вах раста. в твердом состоянии В1, Сд, 1п, РЬ, БЬ н лл. Мн. металлы в твердом О. раста.
в очень малых кол-юх, но образуют с ним интерметаллиды. О ианб. важных соединений О. см. Олова галогвниоы, Олова оксиды, Олова халькогвпыды, Оловооргвпячеспив соединения. Для соединений О., особенно в степени окисление +4, характерна большая склонность к гидролнзу. Оловянные к-ты, к-рые м. б. представлены как гндратираванные формы БпО», имеют неопределенный состав, ближе всего отаечающяй ф-ле БпО 1,8 Н О.
Известны две модификации-а- и (1-оловянная к-тм. а-Оловянная (артооловянная) к-та образуется прн дейсгвии ХН, на БпС(л нлн действии к-т на Хаз[бп(ОН)вз. (3-Оловянная (метааловянная) к.та образуетса при взаимен. металлического О. с конц. НХО,. Гидроксостаннаты Ма[ба(ОН)»1, где М =Ха, К,-бесцв. твердые в-ва, дающие щелочйую р-цню в воде; при нх дегидратацни получают БпО, и ортостаннаты, напр. Ха БпО„используемый при крашепин тканей.
Сульфат О.(1») Бп(БО )з выделяется из р-ра свеже- осажденного гндрата БпО в разб, Н БО4 в виде бесиа. кристаллов днгндрата. Нитрат О (1 т) Бп(ХО»)„-бесцв. твердое в-во; плоти. 2,65 г/смз; раз~агается йрн 50'С; получают взаимод. БпС1 с ХзО,. О, образует с Н, нестабильный гндрнд (стаинан) БпН„- бесцв. газ; т. пл. — 150 С, т. кип. — 52 С; медленно разлагается уже при 0'С на элементы, прн 150'С-быстро; по ядовитости приближается к АвН,; получают р.цией БпС! с 1» [А1Н»1. Его образование также наблюдается при восстановленйн солей О. цинком в солянокяслой среде.
Саед. Бп(Н) легко окисляются и поэтому ых используют как васстановители. Большинство солей бесцв., хорошо аств, в воде. Прн добавлении к свежепрнгатовл. р-ру соли п(11) гилроксида щелочного металла илн аммоннв образуется бесцв. осадок гидроксида Зп(ОН),, к-рый при дегидратация переходит в БпО. Получены гидроксостаннаты(П), напр. Ха[бп(ОН)з1 Ва[Бп(ОН)з),. Сульфат О.(П) БпБО,-бесцв. крнсталлй; т.пл.
360'С (с разл.); плоти. 4,18 г/смз; р-рнмость в воде 15,9% по массе (19'С) н 15,3% (100'С); компонент электролита прн лужении. Нитрат О.(П) Бп(ХО ), 20НзО (плоти. 1,2 г/см') осаждается нз р-ра БпО в НХ!3, при охлаждении до -20 С в виде бесцв. расплывающихся кристаллов. Несколько устойчивее оксннитрат БпзО(ХОз)м к-рый м, б. нагрет до 100 "С без разложения. Прахтнческн не раста.
вводе фосфаты Бп,(РО»), и Бп(Н,РО»)ж Пирофасфат Ба»Р Оз имеет т. пл. 400'С, плати. 4,01 г/смз. Арсснат БпНАзО».05НзО имеет алотн. 429 г/см'. Перхлорат О. Бп(С!О ), м.б. йолучен электролнзом р-ра АБС10, в ацетоннтрпле с анодом из О. Получают в иром-сти: формиат Бп(ОСОН), [т, пл. 198 С (с разл.), плоти. 2,96 г/смз); ацетат Бп(ОСОСН»)з 757 ОЛОВО 383 (т.пл. 182'С, т.юш. 240'С, плоти.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
