И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 185
Текст из файла (страница 185)
замещение протекает гл. абр, по положениям 4 и 6. Так, сульфнрование приводит исключительно к 4-сульфокислотс, бромирование- к смеси 4-бром и 4,6-днбромпронзводных, ннтрование — к смеси 2,4- СВОЙСТВЛ НЕКОТОРЫХ )П!ТРОФЕНОЛОВ " еР' 1,5721 '* Пнкрпновап к-са, л»с 1,76! 28б НИТРО ФОСФАТЫ и 2,6-днннтрофеиолов.
В присут. щелочей дн- и триннтро- фенолы реагируют с СН-кислотами с образованием окра- шенных продуктов присоединения, т.наз. комплексов Май- зенхаймера ф-л П и П1, напр.: ОН О СН,СОСН, ' Н СН,СОСН, МОг МО СН(СН1)С,Н6 01М вЂ” ОСООСН(СНа)г МО Ч С Н(СНз)Ст Н ОМ ОН !Ч Мононнтрофснолы поражают пснтр. нервную систему, печень, почки; ПДК 1 мг/м'. Днннтрофенолы взрывоопасны, ядовиты, сильно раздраткают кожу, слизистые оболочки, вызывают дерматитьт; ПДК 0,02 — 0,05 мг/мз. Лит. см. при ст.
Но«ро аые1«я. Г. И. Пгна. 563 В О При восстановлении Н. превращ. в соответствующие аминог:, 'МОт фенолы. — 1 МО' Из мононнтрофенолов практпч. значение имеют 2- и 4-Н. В иром-сти их получают нагрева- О нием соотв. 2- и 4-нитрохлорбснзолов с 1Π— 15%-ным водным р-ром МаОН при 150-!90'С и давлении 0,2 — 0,6 МПа, а также нитрованием фенола разб. НМО, (кат.— МаМО,) с поспел. фракционироваинем смеси.
3-Н. получают диазотированием 3-ннтроаннлина с послед. замещением диазогруппы на гндроксигруппу. Динитрофенолы в иром-сти обычно получают яитрованнем фенолов нлн мононитрофенолов. 2,4-Диннтрофенол синтезируют также щелочным гпдролизом 2,4-динитрохлорбензола. О 2,4,6-триннтрофеноле см. Тринитрофенол. Мононитрофенолы — промежут. продукты в синтезе аминофенолов и сернистых красителей; кислотно-оснбвные индикаторы; 4-Н. — фунгицид, используемый, напр., при обработке кож. 2,4-Днннтрофенол прнмеюпот для получения 2,4-днамннофенола, 2-амнно-4-ннтрофенола и 2,4,6- трнннтрофенола, в произ-ве сернистых красителей, антисептич. ср-в лля пропитки дерева (напр., триолита, содержащего 80% Меар, 15% 2,4-динитрофеиола и 5% МагСг От); ПДК 0,05 мг/ма. Алкилзамещенные производные б,б-дйннтрофенола — контактные гербнциды, инсектицнды и фунгнциды; практнч. применение нашли 2-метил-4,6-дннитрофенол (ДНОК; т.пл.
86,4'С, ЛД,о 40-85 мг/кг), 2-цнклогексил-4,6-динитрофенол (т.пп. !06'С, ЛД6,1 180 мг/кг). Многие алкилзамещенные динитрофенолы йспользуют в виде хорошо р-римых солей со щелочными металлами, напр. фунгнцид широкого спектра действия пнтрофеи, состоящий из смеси дннитроалкилфенолятов натрия. Получают нх нвтрованнем алкнлфенолов, выделенных из сланцевых смол с т.кип. до 300 С; вьцгускают в виде пасты, хорошо р-рнмой в воде; ПДК 0,02 мг/ма. б-впюр-Бутнд-2,4-днннтрофенол (диносеб) ф-лы (ту-инсектицид и гербнцнд; входит в состав препарата аспитокс; поубчают юггроианнстт 21-вгнпр-6угняфенола; ПДК 0,05 мг/м'. (б-втор-Бутял-2,4.динптрофенол)нзопропилкарбонат (дино- бутон) ф-лы Хт — акарилнд н фувтицнд; получают взаимод. б-вюпр-бутнл-2,4-днннтрофенола с нзопропилхлоркарбонатом; ПДК 0,2 мг/м'. ННТРОФОСФАТЫ, сложные комплексные удобрения, содержащие в качестве осн.
питат. элементов азот, фосфор и калий. Н. Ввпочают гл. обр. Витраты н фосфаты аммония (нитрофос, азофос), а также соли калия (нитрофоска, азофоска). Н. получают разложением при 45 — 50'С прир. фосфатов (апатптового концентрата или фосфоритов) 47 — 55%-ной НМОз (нзбыток против стехиометрнческого 2-5%) либо ее смесью с др, к-тами (н,РО„н,БО») с послед.
переработкой азотнокислотных вытяжек Ьр-ров, содержащих в осн. Са(МО,), и сноб. НзРО»; соотношение СаО: Р,О5 = 1,3 — 1,63. Р— ция йротекает по ур-нию: Са,Р(РОа)з +!ОНМОз» 5Са(МОз)а + ЗНзРО + НР 2Са,Р(РО4)а + 12НМОз + 4НзБО» + ! ЗМНз -» -е 12МН МО, + МН»Н,РО4+ 5СаНРО»+ 4СаБО»+ СаР, Вместо Н, БО» используют также сульфат или гидросульфат аммония либо сульфаты кали!к натрия и др. 4) Осапгдают калыгпй в вндс СаСО, (карбонатный способ), обрабатывая вытяжку (до рН 8) сгехиометрич.
смесью МНз и СОз (осаждается 90-95% Са» 5Са(МОз)з + ЗНзРО4 + ЗМНз -ь 1,5Са(Н,РО4)з + + ЗМН„МО, + 3,5Са(МО,), 1,5Са(Н,РО»), + 3,5Са(МО,), + ЗМНз-~ ЗСаНРО + + ЗМН4МОз + 2Са(МОа)а 2Са(МОа)т + 4МНз + СОа + 2Н*О -» 2СаСОз + 4МН»МОз Ретроградацню (снижение содержания) цитраторастворнмой формы Р,О, предотвращают с помощью, напр., солей магния (9 кг МЕО на 100 кг РтОь). Для произ-ва ннтрофоски (азофоски) используют соли калия (обычно КС!), к-рые вводят в нейтрапнзов.
пульпу перед гранулнрованием и сушкой продукта. Состав н нек-рые св-ва Н., полученных нз апатнтовых концентратов, приведены в таблице. СОСГАВ И Свойотва НЕКОТОРЫХ НИТРОФОСФАТОВ поста«, И Влажность, Гигросаопит. ис болсс Р,О, К,о Унтер»пи» 56-57 гг гг — 1,о 73,5 1 — 1.5 Атофос Ни рофос азотно«ислотпыя Атоф с«а Н и грофос«а а»оп«осу»ьфатиал «»рбопаны« 16 16 16 40-54 1,0 50-67 61-бг 61-67 11 11 11 1,5 !6 !05 105 15 13 10 11 1,5 Рааиоысиал аааипость иап пасмы р-ром при гп'С. 564 Вытюкки нейтрализуют аммиаком.
При этом образуются гл. обр. кальцнйгидрофосфат СаНРО (РзО, в пнтраторастворимой форме; см. Фосфорные удобрения), а также Са(МОз),. Последний сильно ппроскопичен и, попадая в готовый продухт, ухудшает его качество. Для получения удобрений без примеси Са(МО,), соотношение СаО:Р О, уменьшают разл. способами.
!) Вымораживают Св(М()з), охпажпав вытяжку при т-рах от — 5 до — 15'С (осадок Св(МОз)з. 4Н,О перерабатывают в аммиачную селитру]; р-р нейтрализуют аммиаком, гранулируют и сушат, получая азофос. 2) Сырье обрабатывают смесью НМО, и Н,РО, яли вводят последнюю в вытяжку. Процесс проводят йри 35-45'С в течение 1,5 ч; полученный р-р нейтрализуют аммиаком. 3) Осаждают кальций в виде СаБО», добавляя к НМОз серную к-ту или вводя ее в вьгпокку.
Продолжительность процесса 1-2 ч; образовавшуюся пульпу аммонвзируют и сушат. Суммарное ур-иие р-цни: Н. сильно слеживаются, гигроскопичны и требуют кондиционяроваиня. Их применяют на почвах разных типов под разл. с.-х. культуры как основное и припасенное (в рядки) удобрение и для полкормки. Лкю Кармыюав В Ф, Хами««сван переработка бюсфоритов, М., 1983, технологие фасфорвых н комплексных уюбреннй, м, 1987 л л Б!юдскии. НИТРОХЛОРБИИОЛЫ, соел.
обшей ф-лы С1С6Н5 „(ХОх) Наиб. практич. интерес представляют мононнтрохлорбензолы (ф-ла 1; мол. м. 157,56) н дннитрохлор- С! бензолы. Все мононнтрохлорбеизолы — свстло- 1 ! желтые кристаллы (см. табл.); 3-Н, сущестХ[) вует в стабильной и метастабильной модификациях.
Не раств. в воде, хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, ! хлороформе. Большинство хим. превращений 2- и 4-Н. связано с подвижностью атома С1, обусловленной сильным электроноакцепторным действием группы ХОз. В р-циях с разл. нуклеофнлами атом С1 замещается на группы ОАН<, АВ<, ОАг, ХН„ХАН<„СОХНз и СХ. 3-Н. в р-цни замещения атома С! не вступает. 4-Н. под действием Ха282 образует СВОЙСТВА МОНОННТРОХЛОРККНКЗЛОВ 4-Н 3Н Показатель 2-Н 83,5' Т иа, 'С 34-35 м,о* 24,! 2356 1.5434 (20 С) 246 1,3868 122'С) 1',ЗО5 (8О'С) 242 1,520 (22'С) 1,73 (20'СЭ 5.32 (30'С) 872 10 ге давление пагю, Па н(г .С, бонза.т), К» ы 14,48 10 Стабнльнал моднфпкапв», вс«1,5374 ааг 1,5376 4,4'-динитродифепилдисульфид — промежут.
саед. в произ-ве сульфаниламидных препаратов. Восстановление Н. в кислой среде приводит к соответствуюпщм аминопронзводным, напр. при действии на 4-Н. ЯпС1, в НС! образуется 4-хлоранилип. В щелочной среде Ул и Ге восстанавливают Н. до гилразосоединений; напр., 2-Н. превраш. в 2,2чдихлоргидразобензол, к-рый при подкислепин перегруппировывается в 3,3чдихлорбензнднн, Р-пнн электроф замещения идут по ароматич.
ядру, причем заместитель входит, как правило, в мета-положение по отношению к группе ХОг. Так, хлорирование 4-Н. Хлором привозит к 1.2-зихлор-4-нитробензолу, сульфнрование под действием Й25Ос-к 2-хлор-5-нитробензолсульфокислоте; 2-Н. при сьльфироваиии превращ.
в 3-нитро-4-хлорбензолсуэьфокисзоту. Нитрование Н. нитрующей смесью (56% Н25О4. 30'с НХО, и 14% Н2О) при 65'С приводит к образованию линигрохлорбеизолов. Так, при нитровании 2-Н. образ!ется смесь 2Л-динигпрохлорбепюлп (основной продукт). 2.6- и ].д-эпнитрохлорбензолов, при нитровании 4-Н.— 2,4-дннитроклорбензол. В иром.сти 2- и 4-Н. получают нитрованием хлорбензола при 40 — 70'С нитрующей смесью (52,5% НзВО4, 35,5% НХО, и 12% Н, О) по непрерывной технологии. Образующуюся смесь изомеров (34оЛа 2-Н..
65% 4-Н. и 1% 3-Н.) охлаждают до !5'С; при этом ббльшая часть 4-Н. выкристаллизовывается. Из остатка фракпионной перегонкой с послед. кристаллизацией выделяют 2-Н. (3-Н. при такой схеме процесса обычно не выделяют). 3-Н. получают хлорированием ннтробензола в присут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
