Главная » Просмотр файлов » И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3

И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 177

Файл №1110089 И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (Н.С. Зефиров, И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия) 177 страницаИ.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089) страница 1772019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 177)

Обычно применяют 70-80 А-ную НХОз нли разб. НХОз в присут. оксидов азота. . Для Н. Влкенов, диклоалкенов, диалкил- и диарилацетнленов моюю использовать Х,О„, последний прнсоедшиется по двойной связи, образуя ввцинальные диннтросоедч б-ннгроинтрнты и ()-нитроинтраты, к-рые обычно легко отщепляют НХО2 или НХОы давая непредельное нитросоединение. Р-ция с ацетиленами приводит к смеси випинальных цяс- и варане-диинтросоед. наряду с продуктами окисления и деструкшсн. По аннан-радикальному механизму проходит Н. тетранитрометаном солей мононитросоед. в гельдниитроалкииы, а также синтез последних ю и-галогеннитроалквнов при действии нитритов в щелочной среде (р-ция Тер Меера): КК'С=ХО з М вЂ” о КК С(ХОз)2 — — вККСНВ)ХОз с/но,1, но,, он Р-ция Н. Известна в орг.

химии с 1834 (синтез иитробензола Н. бензола азотной к-той, Э. Мичерлих). С сер. 19 в, она используется в иром-сти в связи с открытием Н. Н. Зининым восстановления нвтробензола в анилин (см. Завила реакция). Н. — Вбиб. удобный метод образования связей С вЂ” Х и Х вЂ” Х в молекулах орг, саед., широко используется в орг.

синтезе. По р-цни Н. в мире производятся -1 млн. т разл, нитропродуктов (гл. обр. в ряду ароматич. саед.). Лис. см. лрв сз. Н ре е бии иие. В.Л. ГЧ А НИТРОГЕНАЗА, см. Аэолз55вксацял. НИТРОГ/(ИцЕРЙН (глиперни трины трат, тринитрин) О,ХОСН(СН,ОХО ), мол. м. 227,14; бесцв. маслипсстая жйдкссть сълонная к переохлажявншо; т. кип. 125'С/2 мм ~И т. ст,. Азз~з 1 595! Аезо 1 735. лрзо 1 4732' АНом 367 кДж/моль; 11 2,72.10 'о Кл м, е 19,25; ур-нне темие13атурной зависимости давления нара р(мм рт.

ст.) ь 2,4 10 ' ехр ( — 8400/КТ). Кристаллический Н. существует в двух модяфикадиях — стабильной ромбич. (т. пл, 13,5 'С) н метастабильной триклиниой (т. пл, 2,8'С). Н. хорошо раста. в ацетоне, дизтиловом эфире, метанола, этилацетате, уксусной к-те, бензоле, нитробензоле и жидких ннтрозфирах, ограниченно-в др. спиртах, плохо — в СС1 бензине, глицерине, воде (при 20'С-0,133н 50'С-0,2%, 80'С вЂ” 0,35%). Хорошо пластифяцирует нек-Рые аорта нитроцеллюлозы.

По св- Н.— ч й щ де е,ь органвивскик. Реагирует с протонными и янротоиными к-тами н основаниями; склонен к окислят.-восстановит. р-циям и гомояитнч. распаду с отшвплением ХО, к-Рый может сопровождаться сильным самоускореннем. Медленно гидролизуется в воде, быстрей-в к-тах; легко омылвется щелочами. Характерная р-ция на Н;пурпурно-красное окрвшивание при действии виляния и НзЗО; при добавлении Н,О появяяется зеленое окрашивание. Н.-мощное бризантное ВВ. Опжжн в обращении; обладает вьгсокой чувствительностью к удару и трению, ограниченно стоек хнмичеаки и термически (т.

всп. 200 С), его горение способно легко переходить во взрыв. Скорость летонвазпг 7650 м/с; может детонировать с малой скоростью (1500-2000 ы/е). еВТятич. диаметр детонации в стеклянной оболоке 2,1 мы. еплота взрыва 6300ХДН/моль; объем газообразных продуктов взрька 713 л/кг. 3Кндкий Й. горит стациояарно и турбулентно.

Скорость горения в ствшюнар. ном режиме нрн давлении 0,1МПа 1,4мм/с; хритич. 531 диаметр 0,5 мм. Турбулизация пов-сти горящей жпдкости првводиг к существованию области давления (н лзюметоов заряда), в к-рой Н. ие горит. Прн увеличения диаметра зарчда и давления Н.

начинает гореть в турбулентном режиме с гораздо большими скоростями. Получают Н, зтерификацией пшцерина смесью НзБО и НХО, состава 1; 1. Совр. иром. процессы его произ-ва непрерывны и высокопроизводвтельны. Нитроввняе ведут в инжекторе, сепарацию продукта от отработанной к-ты н его послед. промывку — в центрифуге. Такое проведение процесса наименее опасно ю-эа малой загруженности аппаратуры. Простота продесса позволяет осуществить надежный дистаяц. контроль и автоматич. управление.

Н. обычно не хранят, а сразу перерабатывают в изделия. Н.-компонент взрывчатых составов и порохов, сосудорасширяющее лек. ср-во. В больших дозах ядовит; всасывается через кожу, вызывает головную болгц ПДК 2 мг/мз. Впервые синтезирован А. Собреро в 1846; техн, исполъзованне предложено А. Нобелем, организовавшим его иром.

произ-во в 60 — 70-х гг. 19 в. Лмли Аалрееа К.К., Тсрмвчесисс резловевве и зорсвве азрыачазьм аемсста, 2 вал., М., 19бб; Орлова Н.Ю„Хвьом и зсызомивв брвывзвых в азрыачапе* аещмча, 3 взл., Л., Н81, Е Л. Лурье. НИТРОЗАМЙНЫ (Х-нитрозоамнны), саед, общей ф-лы КК'ХХО (К, К' = Айс, Аг). Первичньсе Н. (К = Н) существуют лишь при т-ре ниже 0'С. Известны тавэке Х-нитрозоамиды общей ф-лы КХ(Х)ХО (Х СОХИ„СОзА))с и др.). Н.-жидкости нли твердые в-ва желтого цвета (см. табл.), раста.

в воде и мн. орг. Р-рнтелях, при абазиной т-ре устойчивы лншь огранич. время. Атомы в молекуле Н, расположены в одйой плоскости. В Х-нвтроэодвмепшамнне СВОЙСТВА НЕКОТОРЯХ Н-НИТРОЗАМИНОВ И 1Ч-НИГРОЗОАМИДОВ зе о Т.лл., С Т.авв., бзс 'С/мм рз.ст. 152-153/7бв 1,баб9 1,8373 93,5/1 8 0,91 Я 1Лбви да св чи вмр з амвв (сна,нио дробр (с,н./Вимо Юыеи М-аиззимомсчемом СизРЯНСЧСОМНз Нозспиз-М-ввчизммюнмзвв СН,Н/НО/СООС,Н, 57 Разлезасмв 123 12Е То ве б5-бхз/13 1,1228 1,бзбз длина связей Х вЂ” Х 0,134 нм, Х вЂ” О 0,124 им, угол ХХО 119'. Большой барьер вращения вокруг свюи Х вЂ” Х (Або 75-160 кДж/мода) позволяет разделать Е- и Р.-изомеры. В ИК спектрах Н.

нрисутсгвуют две характеристич. полосыпри 1430 — 1530(Х=О)иок. 1000 ем '(Х вЂ” Х3 В УФ спектре 3 . 360 им (ям 100) н 230-255 им (аж 5000), отвечающие и — я» н я-ля*-переходам соответственно. В спектрах ПМР сигнал и-Н-атома цис-изомера сдвинут в более сильное поле по сравнению с соответствующим сигналом юрана-изомера на 0,2 — 0,6 м.

д. В спектрах ЯМР на ядрах Х хим. сдвиг Ь„ок. 200 м.д. (Х О) и — 150 м.д. (амин огруппа). Мн. восстановителн (Н,/Рг или Нз/Рд, Ь~А!Не н др.) превращают Н. в несимметричные гидразины, в более жест-, ких условиях (под деиствием Н над Х1-Ренел или амальгамы Ха) происходит разрыв свюи Х вЂ” Х н образуются вторичные амины. Дитнонит Ха дезоксигенирует Н., образув диалкнламшюнитреиы К Х вЂ” Я (см. Няулравыф НХОз нли СР,СОзН окнсвяют их в соответствующие Х-нитрамины. Под действием ангидридов орг. к-т или НС1 Н. соотв.

ацилируются нли вюрируются с рвзРьшом сВЮИ Х вЂ” Х. Сильные алкилнрующие агенты азаимод. с Н. по атому кислорода группы ХО, напр.: КзХХО + ьйзОл Врс ь СКзХ ХОКл ВР,з При парофазном фотопизе Н. Рюрываягая аивзь Х вЂ” Х, 532 прн этом генерируется радикал йе Х; в жидкой фазе в прнсут.

к-т Н. фотолытнческн присоединяются к алкенам, напр.: й ХХО+ Хне Ароматические Н. в прпсут. к-т претерпевают внутрнмол. перегрупппровку с образованием л-ннтро зов рв лам ннов. Х-Нитрозоамнцы под действием ХН, плы основаннй дают ДваэОСООД» НаПР.: кон СНЗХ е 1О) СОХН» СН»Х» Общий метод синтеза Н.-ввтрозырованне вторичных аминов нли амндов с помощью ХаХО (в слабоквслой среде), Х»О», Х,О4, ХО»ВР4, Х-нытрозо-3-карбазола и др. агентов. Н. получают также р-цней вторичных аминов с ХаХОз и Снао нлы хлоралем„напра и но, й ХН + СН О ' [и Х СН»)+ ХО -и он -е В,ХХО + СН,О Иногда вспользу1от р.цню В5ХСОС1 с АБХО» ялн восста- новление Х-внтроамныов А1 в щелочной среде. Н.

используют для ювлечення вторичных аманов ю смесей, в сввтею лек. препаратов и орг. красителей, в лаб. практике для получения дназовлкавов. Н.— высокотокспчпые соед., оня поражают печень, вызы- вают кровоизлияния, конвульсии, кому. Большинство Н;сильные канцерогевы, нек-рые ю нвх оказывают дейст- вне уже прн одноразовой зкспозвцвн. Н.— сильные мутагены, жгло матаболызнруются, в организме действуют гл. обр. как алювлырующые агенты, Х-нвтрозо-Х-метылмочевнва обладает противоопухолевой актнвносп ю. Лома Хюиа аатео. а юч»меервеп, аер. с сага., е.

1, М.. 19Га с!00-19; т. 2, М., 1913, с. 156-2101 Оеюе» оасаоа«ее»аа еамае. сер. а ааеа„е. 5, М„19Щ е. 449-Ю Кастюаеааа»ВЯ.Л» Ма»амеац.к., «Уоюие»ам»а», 1900, т. 55, а. 4, с 625-55. пл. и Фр . НИТРОЗЙЛА СОЕДИНЙНИЯ, неорг, саед» содержащие группу — ХО юш нон ХО+, называемый нвтрознлом ылн юпрозоныем. Переход Ьт молекулы ХО (потенциал ноннза- цвы 9,27 зВ) к иону ХО сопровождается упрочсняем в уко- рочением свюн Х вЂ” О; энерпи днссоцнацнн связи увелвчн- ваяхея от 627 до 1047 кДж/моль, длвна связи сохрапьзсгся от 0,11507 до 0,1063 вм. В ковалевтвых Н.с.

ХОХ™, где Х = Р„ СЗ, Вг, полсиквт. заряд нв атоме Х значительно ншке едыпн- цы, а длина связы Х вЂ” О имеет промажут. значение между длвнамы связей в 1ЧО н ХО. Так, в ХОГ длина связи Х вЂ” О О,1!36 нм, в ХОС1-0,1143 вм н в ХОВг-0:,1146 вм, угол ХОХ ыеняется от 11О'С в ХОР до 114,5'в ХОВг. Нытрознлфторнд ХОР-бесцв. газ т. пл. — !32,5'С т. юш.

— 59,9 С; плота. 1,326 г/см ( — 59,9'С); С! 41,5 Дзе/(моль К); АИею, -65,0 кДве/моль; с безводным НР образует ряд соед. ХОР «НР, где л = 3,4,6 н 7, вмеющвх строевые гндрофторешов ХОН,Р,+,1 ддв ХОН,Р4 т. пш. 94'С, т. пл.-1'С; активный фторпрующвй агент (напр., в таиюлогвы ядерного горючего), в смеси с видхнм НР— нерспектпвный р-рнтель для металлов и нх оксидов. Ннтрознлхлорнд ХОС1 — красный газ; т.

пл. — 61'С, т. япп. -5,7'С; Со 44,6 Дж/(моль К); АНаы 52,7 кДж/моль; применяют прв ийеярозире/аииии алканов, йапр., пыклогекса- на в произ-ве капролахтама. Ннтроэвлбромнд ХОВг неустойчив, уые прн комнатной т-ре находится в равновесны с продухтамы распада: ХОВг ае ХО + 0,5Вг . Вса жвтрозилгалогеныды в воде, особелйо в щелочной сране, полностью гндролнзуются до ХО» и Х; раста.

в неводнык средах-СНС!» НР, СН,СХ и т.п. ПолУчают ютрозылгалогеннды действнем галогенидов металлов на окенды азота нлн на НХО», а такаю р.шый солей шпроэыла с галогеныдаын щелочных металлов. 533 НИ'ПвОЗИРОВАНИЕ 271 Прн взанмод. ХОР с юецепгорамв фторпд-яапа (к-тамы Льюиса), такими как ВР, Аар, БЬР, н дро образуются соля внтРозонна ХО~: ХО Га, ОАзре, ХОБ~Рю ХОГ1Р«„ ХОАпГ и дрч соотв. с ХОС! сявтезнрованй ХОВС1, ХОА!С1, ХОРеО н др. Нытрозыльные соли кпслородных к-т получают р-цней ХОС! нлв Х»О с к-тамы.

Так выделены ХОНБО4, ХОНБеО, ХОСЮи ХОБО,С! 0ЧО)»Бе»Ое в др. Соли нйтрозоння — ппроскопвчные кристаллнч. ванные соединения. Их используют как окислителя для перевода металла в комплексах в более высокую степень окисле. нпя, для растворения металлов в неводнык средах, напр.: сн,см М + 2ХОВР4 — 'е [М (СН»С1Ч) ! (ВР4)а + 2ХО М = Мп, Ге, Со, Хь Си, Рд и дря для введения ывтроэогруппы в орг. Молекулы, Известно большое чнсло комплексов переходных металлов, содержащих группу ХО в качестве лнганда: [Ре(СХ)»ХО)', [1г(ХО)з(ррйэ)25+ н т. пя в нвх груеша ХО несет отрицат.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
18,07 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6505
Авторов
на СтудИзбе
302
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее