И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 172
Текст из файла (страница 172)
Однако лри восстлвоялсиии оксидов карбидообразуюших металлов коиечвый продукт р-ции может представлять собой ие чистый Н., а карбовитрид. Н, получают также восстаиовлеилсм газообразиых галогенидов металлов аммиаком или смесью 14« в Нт по р-циам типа: МС14+)г)Нз МИ+НО МС1 + Р( + Н М)ь( + НС1 Эти р-ции проходят обычво прв т-рах выше 000 'С. Осаждеиие Й иэ газовой фазы используют обычио длв получения покрытий. Получают Н. также термич. Раздожсиием аммиакатов галогевцдов металлов. Комгаятлыо иэделия из порошков Н. получают спекаиием лредваоигельво спрессоваввых порошков, горячим прессоваиисм, реакц. спекавием. Спекание заготовок, спрессовавгп«2 из порошков Нч может осушествляться в среде Нз, азотсодсруаащих восстановит.
газов или в вакууме. Горячим прессоваиием получают изделив с меньшей остаточной пористостью, чем при спекавви. Одвако примеиаемые при горячем прессовавии графвтовые прессформы служат источииком загрязнения Н. углеродом. Реакц. спекание — совмещеиие процессов образовавия Н. и их спекаиия-иитеисифипируст уплотнение изделий по сраввевию с обычным спекависм предварительно спрсссоваивых заготовок из порошков заранее получевиых Н. Уд. объем образующейся фазы Н. больше уд, объема искодвого металла, что приводит к свижеиию пористоств.
Областв примеиеиив Н. весьма разнообразны. Наиб. Развито вспользоваиие огиеупорвътх св-в иск-рых ковалевтвых Н.— ВН, 01)ь1, А11«1, а та«же их сложных саед. и разл. материалов ва их основе. Н. всполъзуют длк футеровки, изготовлеиия огнеупорных твглей, муфелей, чехлов термопар, креплеиил транзисторов, цоколей элевтровиых ламп, устройств кдервой техвики, высокотемпературвой смазки, в произ-во твердосплавиого и абразиввого ввструмеита и др. Металлоподобвые Н. переходвых металлов — компоненты твердых сплавов, их используют прв произ-ве огиеупорвъгх тиглей, лодочех длв испаревив А1, в качестве изиосостойких покрытий иа твердосплаввом режущем инструменте, для поверхностного упрочиевия деталей машин и механизмов.
Н. входят в состав жаропрочиых и жаростовких композиц. материалов, в т.ч. керметов. См. также Плутания иитрид, 2Ътала литрид, Урш!а иитриды. Лм«. Семсовае Г. В., Нятряды, К., 1969; Тот Л., Кораллы в вягрялн пере«ад«як маге«по«, пер. с епгл., М., 1974; Сом«акое Г. В, Вяля«я««я И.М., Тугопле«яяе омон«ения Очавочйяк, 2 Пьд., М., 1976; Болгер А.С, Ллг«ляслко В Ф., Термодялемячояле с«адате«ввгря«ае, К., 1980; С«овечее, па«усек«с л промок«я«с у!толпе««лк омл«всяка. Очм«ос«в«, «ад рел. т.и. каса«»»«ав, м, 1986.
ю.в. л а.' НИТРЙЛА СОЕДИНЕНИЯ, веорг. собд., содержащие группу Р(О« или катион НО2, называемый иитроиием или ивтрилом. В орг. химии иитрилы-это саед. с группой — С 1«1, грушту же — НОт иаз. Витрогрзчшой, а саед., содярюшше такую группу,— йитросоединевиями. Комплексвые совд. с интриг-иовом, коордивироввивым к металлу через атом азота, напр.
[Со(1ь(Н«)«НО23~, Ваз. витрокомплексами. Известны Н.с., в к-рых группа — НО«связава с атомами Р( (иитрамид НО )бйт), галогеиа (НО«)ь'. где Х Р, С1, Вг). Нитрвлфторид 1ЧО,Р— бесцв. газ; молекула плоская, длвва связи 14 — О 0,11798 вм, Н вЂ” Р 0,1467 им, угол ОНО 136', и 1,555 !О 'а Кл м; т.
пл. — 165,«'С, т. кип. -72,31'С) ур-иие температуриой зависимости плоти, жцокости д = = 2,143 — 0,00123Т гггсм'; Со 49,86 Дж/(моль К); АН«мп — 79,5 кДж/мол!к покоя 260 1б ДжДмоль. К); разпагается выше 300'С! окислитель я грторируюппгй агент; при р-ции с к-тами Льюиса образуот соли витровия. Получают )ь(Отр фторироваиием НО8 посредством Рт, Айрз, Сор« и т.п. ИЛИ Р-Цвей Н«О« С 1!)ар. В смеси с ящдким НР иитрюь 510 2689 НИТРИЛОТРИМЕТИДЕНФОСФОНОВАЯ фторнд-перспективный р-рвтель для металлов н нх оксидов.
Нятрвлхлорнд МО2С1-бесцв. газ, в конденсыр. состояввы окрашен в желтый цвет; т. пл. — 141 'С, т. квп. — 14,3 'С; плоты. прн -45 'С 1,520 г/см' Со 53,4 Дж/(моль К); ЬНпмп 26,4 кДж/моль; Боз»п 272,1 Дж/(моль К); разлагается на М02 н С!2 вьппе ! 80'С; взанмод. с к-тамы Льюнса н окседамй неметаллов, давая соли ннтронвя я ынтрозоюи, напр.: МО2С1 + ВС15 «МО2ВС!4 ЗМО2С! + ЗБО2 -«(ОМ)3Б207 + БО2О2 + МОС1 Получают МО2С1 действвем НБО П на НМОЛ. Катион МО2 имеет линейное строение, длвыа связы М вЂ” О 0,110 ым; положит.
заряд сосредоточен в осн. на атоме М. Соли нитроыыя МО2 с авионами ВР», Ррк, Б!Р3, БЬР4, 'зчгрт прн нагр. обратимо днссоцввруют на МО Р н простые фтоззнды, а соли МО2БО,Р (т. пл. 218 С), (МО2~28 О (т. пл. 151 С), МО382О4Р (т. пл. 130'С), МО2С!О», М~Л~Р3БОз разлагаются необратимо выше !00'С. В водном р-ре солй ннтронвя полностью гвдролнзуются с образовавнем двух к-т, ез к-рых одна НМО». В веводвьгк срспах (СНзСМ, СН,МО2, РОС1, н Лр.) нон МО2 -более снльвый океслнтель, чем внтрозовый МО+ (потеющал вовнзаежн молекулы МО2 9,78 эВ). Соли внтроныя-нвтрующне агенты в орг. 83пииы, прячем селектывность ввтровання повышается прн использовании комплексов МО2 с краун-зфврамн.
Пры аммонолнзе солей натроння образуется ннтрамнд М02МН2 — бесцв. Тыгроскопвчные кристаллы; в молекуле МО2 — НЛМ ллнна связи М вЂ” М 1,427 нм, М вЂ” О О,!206 нм, угол ОМО 130, угол между плоскостями МН2 н МО2 51,5', р 12,53.10 во Кл.м; АНомр -86,6 ЕДж/моль; возгойяется в вакууме, разлагается в одновременно плавится ок. 172'С, при этом происходят сильное тепло выделение, вы огда вспышка. В водном р-ре МО2МН2 ведет себя как слабая одноосноввав к-та (рК, 6,59), однако однозамещевные соли ввтрамвда не выделены, поскольку в щелочной среде он мгновенно распадается; известна только малостабвльная соль Нй.
В.Л. Ро олмпмп, НИТРЙЛОТРИМЖТИЛВНФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА [вигрнло-трис-(метнлен)грнфосфоыовая к-та, трио-(метнлфосфоно)амын3 М[СНЛР(О)(ОН)23„мол.м. 299,05; бесцв. кристаллы; т. пл. 208-210'С (с разл.); раста. в воде( 50%), зтаноле, ацетоне, уксусной к-те, ДМФА, не раста. в не- полярных орг. р-рвтелях. Н. к,-сильная шестносновная к-та (рК, 0,3, рК, 1,5, рК, 4,64, рК 5,88, рКк 7,3, рК, 12,1).
С веорг. н орг. основаниями образует соли. Окнсляется пероксыдамн в М-окснд. В широком интервале РН образует устойчивые комплексы с катионами металлов, напр. логарифм константы усгойчнвостн комплексов с Св(Щ-17,25, с Ел(Щ-16,37, с МЦЩ-11,96, с Со(П)-11,55. В пром-стн Н.к. получают по схеме: МН»+ ЗСН2О+ ЗРС15+ 6НЗО -«Н. + 9НС1 Вместо МН» используют тапке МН С1, уротропян, ацетамнд, формамнд нлн мочевнну, вместо РС1,— Н,РО, нлн фосфыты [напр., (СН»О)2РОНЗ.
Побочные продухты- НМ(СН,РО,Н2), н Н2МСЙзРО«Нз. Процесс ведут в перноднч. Елв непрерывйом режиме. Обычно получают две формы товарной Н.к.— кристаллвч. и жндхую (последняя— 25-50%-вый р-р в Н,О). Выход Н.к. 50 — 75%. В лаб. практвке для получения Н.к. может быть использована р-цня: пп*с М(СН,СООН), + ЗН,РО,— «Н. + ЗСО+ ЗН,О Н.к. нспользуют в теплоэнергетике (добавки Н.к.
ингибируют образование накипей и понижают жесткость волы), в разл. теплообменных аппаратах (препятствует отложению солей шел.-зем, металлов), в нефте- и газодобыче, а также нефтепереработке (предотвращает гипсовые отложевыя в 511 ФИЗИЧЕСКИЕ ОЮЙСПЗА НЕКОТОРЫХ НИТРИДОВ Тлл., 'С Т.квп., 'С 4«з» з» Со»зкв«япз 0,7857 0,8!78 о,вои ОЛОО1 — 45,«» 40,88 — 83,55 — 35,8 1,3441 1,4389 " 1,39!4 ещи 81,6 357,4 77,3 Н!3 Апзтопвтрю СН,СН р р С Н СН Акгзв толп 1«лз СН« СНСН Мотлкрюояптрял СН, С!СИ !СН Аллгыюйню (3417 ~ яввтркл! СН СНСН«СН Т»трош«»воплотя и с1,с-с с«о Атпалпнпрпт НС!СН«) СН Ь: р С,Н,СН Еовзялпвкявл /0»йвллпотор 7С,Н,СН,СН 1,4059 О,ВЗП ПВ,5 - 86,8 ! 98-200 223 295 !91,1 №7' Е9620 1,0051 !я!в 1,4385 1,52Ю 1,5242 3,5 — !7,8 -щв Някотмпппрю !3-пякво- 'О'" Прв 41'С.
'* Прк 45С. »' Прв!2мм ртот. Н. плохо раста. в воде (за исключеннем низших алнфатнческнх Н,), хорошо раста. во многих орг. р-рнтелях. В ИК спектрах Н. н спектрах комбиыац. рассеяния лрнсутствует характеристнч, полоса пры 2220-2270 см Хвмнческве свойспи. Электронное строение Н, может быть представлено с помощью резонансных структур; КС=М1»-«КС=М! В соответствии с этим Н.
вступа!от в р-ции с злектрофнламн (по атому М) и нуклеофнламн (по атому С). Они также образуют комплексы с солями металлов (напр., СпС1, М)С12, БЬС15 н др.) с участием неподеленной пары электронов атома М. Благодаря ненасышенноств в легкой полярызу- 512 трубопроводах), в пнщ., парфюм.
в текстильной прем~ты (добавки Н.к. нвгнбыруют коррозию в автоклавах, входат в состав осветлюощвх композицвй, стабнлнзнруют вина н т,п.), в электрохнм. произ-вах (напро прв ннкелнрованнн нлн медненнн стали), в с. х-ве (лобавкы в удобрениям), стр-ве (звмедлытель схватывания бетона и гипса) н аналит. химии (реагевт длв гравнмегрнч. определения Ве, Ре н А!). Н. к. — малотоксвчное н трудногорючее в-во. Т.
Есп. 200'С, т. самовоспл. ок. 440 С, нв;н. предел взрываемостн аэровзвесв 400 г/мз. ПДК в воздухе населенных пунктов 0,05 мг/л, длк водоемов 0,6 мг/л; ЛД,» ок. 2000 мг/кг (длл теплохроввьгх, пря приеме внутрь). Лпм.. Клв к звяк М. И. (в лр.), «упялв звмвв», 1974, т. 43, ».
9, с 1554-74; Петро» К.А., Чкузов ЫА., Еролвпк Т.С., ткм в», 1И4, т. 43, л. П, г. 2045-87; Мооопгзог К 1г»в!в„я!. Огя Сьом.», 1966, т, 31, № 5, 'р. 1603-607/ Г. Л. ЛГмзд. НИТРИЛЫ, орг. саед., содержащие одну ялв воск. цыаногрупп — Ск— ю М, связанных с орг. радикалом. Изомерны изоиитрилам К вЂ” М= — С. Атомы С н М в цваногруппе нмеют вр-гнбрцянзацию; длины сашей, напр. для СН СМ, 0,1468 нм (С вЂ” С) н 0,116 нм (С= — М); средняя энергия связи С вЂ” М 672 кДж/моль. Обладает отрвцат. ввдукцновным н мезомераьпм эффектами (ындукц. константа Тафта О* 3 б константы Гаммета О„0,56; 17„0,66; О„1,00; гу„+ 0,659).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
