И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 174
Текст из файла (страница 174)
продуктов. Но напр. ХВХО, и КМО, токсичны, вызывают головную боль, рвоту, угнетают дыхание н т.д. При отравлении ХаХОВ в крови образуется мегтемоглобвн, поврезщаются мембраны эрнтроцитов. Возможно образование нвтрозамвнов нэ МаХО, н аминов непосредственно в желудочно-кишечном тракте. Лзмз Мннновнч М.А., Мннвавнч В.М., Сале ьтатзсюя квслотм. Нвтрнтм, М., 1979. п.ы чг гр„. НИТРНТЫ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, эфиры азотистой к-ты НХО2.
Содержат одну влн веск. трупп — Π— М=О, снязаннмх ковалеитной свюью с атомом углерода орг, радикала. Низшие алкнлнитрвты-газы, остальвме — бесцв, илн желтоватые жидкости, не раста. в воле, смешиваютсн с обычными орг. р-рителямв. Н. о, более летучн, чем изомерные им нитросоединеиьщ.
Фнэ, св-ва нек-рых Н.о. приведены в таблице. 264 НИТРОАЛКИДНЫЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ НИТРОАМИНОФЕНОЛОВ Полонезно заммтвшлсх т, с но, НН, 216 -217 МЗ-Иа гоэ-КМ !11-112 169-171 185-186 165 163 !27 154 з 5 6 4,6» 5 б 2 3 Мол.хг. !53,08, азота, ХОС1/виридив, ХОВР41 или взаимод. алкилгалогевидов с солями НХО (параду с витросоед.).
Н, о.— высокотоксичвые соедивевия. Этил- и певтвлвитриты учащают пульс, повижают кровяное давление, окислюот гемоглобин в метгемоглобии. Н. о. обладают сосудорасширяющим и азаэмолвтич. действием. Изопеитилвитрит-противоядие при отравлевив синильной к-той и ее солями. Н.о.-полупродукты в орг. синтезе. Лиме Обшая оргавачесаа» хвмвя, пер, с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; наноса- иск мсгьоасо асг огмп1юьсм сасове, 04 6, 'и 2 йга!!8., ! 963, 8. 325-67. С Л, Лофхбе.
НИТРОАЛКИДНЫЕ ЛАКИ, см. Эфщювеллюлозлме лаза. НИТРОАМННОФВНОЛЫ (амивоиитрофеволы), сосд. общей ф-лы НОСсН5 1„+ !(ХНг)„(ХО,)по Кристаллы от оравжевого до коричвсвого цвета (см. табл.), ОН хорошо рвота. в этаволс, диэтвловом 1 эфире, ацетоне, бевзоле, хуже — в воде. () Х 2 ХН Наиб. прахтич. звачевие имеют Н. ф-лы 3 4 8 1 (мол. м.
146,18), а также 2-амвво-4,6- двивтрофевол (пикрамииовая к-та). ! Обладают св-вами ароматич. литросоедигмнглг в амилофенолов. Направление электроф. замещевия определяется группами ОН и ХН,. Так, 3-амиво-5-витрофевол бромируется Вг, в СНзСООН с образовавием смеси 2-бром- и 2,4,6-трибромпроизводвых. 2-Амиво-4-витрофевол при обработке смесью коиц. НХО и Н28О при 0'С разрушается.
При диазотвровавии в абс. этаиоле З-амиво.4-витрофеиол превраш, а 4-ввтрофевол. таб . !.-СОСтхи ННТРОМИМОФОСА И ННТРОАММОФОСКИ Сгюгношенве Соотвошсшю Состав, % бпрхо,:К,О в всхолноа смссв НН,Н)РО,: Н Р О К,О Сремарная вове КО пшгрчпве вышнгюшвх в-в, % 51,2 54,6 59,1 о 18,2 гг,г 25,6 25,6 !8,2 18,2 14,7 ггг 1.1 0 41,4:58,6:0 1 1: 1 29,4: 41,7: 28,9 1,5 . 1,5 35,5: 29,6: 34,4 (состав Х: Р,О,: КхО = 1: 1: О) при 180 С и влаижости 2% Имеет плота. 1,4й2г/смз, дииамич. вязкость 6,1 МПа с; св-вв витроаммофоса-т-ра полного плавления 172 — 174'С, теплота плавлеюш 68,62 кДгв/зг, т. разл. 225'С. План витроаммофоски (состав 1:1:1) при 180'С и влажиости 0,8% выест плоти.
1,526 г/см' и дввамич. Вюкость 135 МПа с; т. разл. ввтроаммофоски 220'С. Раэложеиие Н. протекает с вылелевием теплоты в аатокаталвтич. ускоревием. Н.— сильво слеживающиеся, ппроскопичвые удобреюш (табл. 2), требующие ковдициоивроваввгь Т а б л. 2. -ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИНТРОАммовосФАтов гношснве Насмпвая Прочность частю по Угол Гагре. Слеш1- Н; Р,О,: КхО шюш., б рамосам, глравгл сонета. схопвч. аасг/см' огана,г точна', масть г з витраты и фосфаты аммоввя) и иитроаммофоску (включает также соли калия). Фосфатвая составляющаядигидроортофосфат аммония, вли мо в оаммовийфосфат (витроаммофос, витроаммофоска), либо гидроортофосфат аммоюи, или диаммовийфосфат (витродиаммофос, ввтродиаммофоска).
Сырьем для провз-ва Н. служат экстрющиовиая (режетермическаа) НзРОа НХОз ХНз и КС! (реже-КЗБОс). При введевии КС! в план витроаммофоса часть его ваходвтся в виде самостоат. фазы, а часп, вступает в обмевиую р-цию с образованием ХЙсС! и КХО,. Степень ковверсии сырья зависит в осв. от соотвошевия исходных компоиевтов. Наиб. часто используемые в промсти марки Н. приведевы в табл. 1. План витровммофоса 2-Амиво.4-витрофевол при вагр.
с ХаОН и Ха 8,О при 160'С образует черный сервистый краситель. В щюм-сти 2-вмиво-4-витрофевол и 2-амиво-6-ввтрофевол получают восставовлевием дииитрофеволов сульфидами Ха или 1ЧН . При витровавив бевзоксазолова с послед. омьшевием препаративво выделяют смесь 4- в 5-витропроюводиых 2-амивофеволж 2-Амиио.4,6-дивитрофе вол получают восстановлением пвкрииовой к-ты действием ХаН8 с послед. разложением получевиого пвкрамииата Ха разб. р-ром Н,ВО„. Н. применяют а проев-ве азокрасителей и красителей для меха. 2-Амиво-4-витрофевол — автиоксидавт, светсстабилизатор резин, катализатор в произ-ве 1,4-гексадиевв; при попадавии ва коз!у вызывает дерматит.
2-Амиво-4,6-дввигрофевол-цветиой стандарт при определении сахаров, реиевт для обваружеюш белков и амивокислот; при мех. воздействюз и вагреваиии взрывается; т. всп, 205-210'С. Лею.г Овваппа Епозварбжп 5 Аво., Ла А/2, ЮмоЬаш, 1985, Э. 106 и. и. Ареюмомма. ННТРОАММОФОСФАТЫ, сложные комплексные удобрения, содержащие в качестве осв. питат, элементов азот, фосфор и калий. Различают ввтроаммофос (включает 519 1:1:О 1.1 ! 1'1,5:1,5 0,97 110 1,00 1,05 820 4ОО 80О 3200 6500 ЗЯП 7ЛЕ 56 ж Оги 63 54 огг 60 58 0,27 ' Ювноеааная елелзгошь нав напав.
ррсм орв Зз'С. Технология получеюш Н. Заключается в совместной или разлельвой иейтрализапии НзРО и НХО, аммиаком. Способы произ-ва Н. освовавы иа переработке планов либо р-ров. В первом сл)чае смесь к-т нейтрализуют до рН 3,2 — 2,8, упаривают получеввый р-р до влвквости 1,5% в одвокорпусвом аьшарвом аппарате и гравулируют плаа в спец. аппарате — башне; достоииспга гравуляции плавовотсутствие ввеш.
ретура (возвращаемая в систему часть готового продукта); ведостатки процесса-огравичевяосзь марок выпускаемых удобрений из-зв вевозможвости пол9- чевия диаммоввевых форм и сложности введения в систему калийсодержащвх компоиевтов. Во втором случае к-ты нейтрализуют раэдельво (массовое соотиошеиве ХНз/НЗРОс ок.
0,7) до получения плаза ХНсХОх, смешивают его с пульпой фосфатов аммовия, ХЙз и КС1 в аммонизаторрграиулягоре; далее гравулир, продукт сушат, классифицируют, охлаждают и коидвциоиируют; при аммолизации пульпы фосфатов до 1ЧН,/Н,РО4 ок. 1,0 и 1,8 получают соотв. витроаммофоску й вйтродиаммофоску; достоинство данного мвогоретурвого процесса — возможность получения удобрений в широком ассортименте ва установках большой единичной мошиости.
520 ХН Бо н ХО, Щб 1О 'с 12 35 10- зс 10г15 276,8 1,2540 Из(И ' р л. ИО'С! 39 258 1,373 (1'8 С1 54 274 1,2 19с (60 С! з-н, !58.10-за с-н, БО,Н БйзН 8 й 20б-Ют(12 2,4 2,3 з,з хб 2,5 З,б 2,44 2,4А х З,4,5 1,254 (5'Сз 1,524 )Ю С~ 1,558 12 (,зоо 028 с! 1,476 (18'О 1332 (ио С! 95 И9 105,5 И8 97 68,5-68 с 155 105 И9-1Ю 136-138 З 1бЗК3 Р 6,66.10 Кл м. свойсгвь ннтроьнилннои Азз с Тлнпа 'С сл м т,'с Н. Нрвмеюпот на почвах всех типов под разные с.-х. культуры как основное и припосевное (в рядки) удобрение, а также для подкормки. Липс Спрсвасннс «нпгс по глмюсювн сслзсяога зоззяогзз, 2 юл, М, 1980; Тмнологнс фосфорная н «омюс«сник улабрсгпж, М., 1987.
А. А Бр«оскал. НИТРОАНИЗОЛЫ (метоксивитробензолы). Наиб. практич. значение имеют Н. ф-лы 1, мол. м. 153,14; желтые нли оранжевые кристаллы (см. табл. 1)! хорошо ! ! ОСН3 раста. в диэтиловом эфире, этаиоле и др, орг. р-рителях, плохо-в воде; перегоияются с води« г иым паром. По хнм. св-вам Н. †типичн представители ароматич. Нмпрасавдиивния.
2-Н. хлорируется 1 или БОзС!3 в присут. НСООН или СЙ»СООН и сульфируется НБО,С! в положение 4. При нагр. в автоклаве с водным р-ром ХН3 при 180-200 С Н. превращ. в нитроанилины, прн кипячении со спиртовой щелочью 4-Н. образует 4,4'-диметоксиазоксибен- Табл. (.-СВОЙСТВА МОНОННТРОЛННЗОЛОВ Со«в»вопло Т. л.. 'С Тлн ., 'С А (с кл.м зол. Нитрование конц. НХО3 при 0'С приводит к образованию динитроанизолов (мол. м. 198,14! табл. 2). Так, вз 2-Н. получают смесь 2,4- и 2,6-дииитроанизолов, из 3-Н; смесь 2,5ь 3,4- и 2,3-дииитропроизводвых, из 4-Н.— 2,4-динитроанизол.
Дальнейшее витрование смесью НХОз с Н,БО, приводит к образованию трвнвтроанизолов (мол. м. 244,14). Табл. 2.-СВОЙСТВА ДИ- И ТРИНИТРО477353ОЛОВ половмггм т.гсз., с т.«вп, скзгм Рг.сг. 4. ру но, При нагр. ди- и тринитроанизолов со спиртовым р-ром , ХН3 при 40-60'С происходит замена метоксигруппы на оминогруплу с образованием витроанилннов, при нагр. с водой-замена на гидроксил с образованием динитрофегиолов.
2,3,4-Тринитроанизол при взаимодействии со ,спиртовым р-ром ХН, превращается в 2,4-динитро-З-амищгаиизол. В иром.сти 2- я 4-Н. получают метоксилировавием соотв. .2- или 4-нитрохпорбензола, водным р.ром 80 — 90%-ного метанола в автоклаве при 95-110'С в течение 4 — 8 ч в присут. воздуха (или О ) и щелочи. 3-Н. синтезируют нагре.ванием 3-нитрофенола с метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты и водным р-ром щелочи. 2,4-Динитроанизол м. б. получен метоксилированием 2,4-динитрохлорбензола метанолом в првсут. ХаОН при 60'С в течение 2 ч, взаимод. 1-фтор-2,4-динитробензола с СНЗОН в присут. триэтвламина; 2,6-динитроанизол-взаимод. 2-хлор-1,3-дивитробензола с СНзОХа при хомнатной т-ре; 3,5-дииитроанизол-нагреванием 1,3,5-триивтробензо- 521 НИТРОАНИЛИНЫ 2б5 ла с СН,ОХа в СН,ОН.
Тринвтроаиизолы получают обычно нитрованием соответствующих дииитропроизводных. 2-, 4-Н. и 2,4-динитроанизолы применяют в произ-ве 2-, 4-анизцлинов и 4-витра-2-аннзидина-промежут. продуктов при синтезе красителей и нек-рых лек, ср-в. 2,4,6-Трииитроавттзол — бризантное ВВ, применяемое для снаряжения разя.
боеприпасов. Для 2-Н. т. всп. 118'С, т. васил. 424 С; для 4-Н.-соотв. 116 и 448'С; ПДК для 2- и 4-Н. 3 мг/м~; ЛД,а 2,3-3 г/кг (белые мыши, перорально). Лмп Ворон»он Н. Н., Ооназм смисзн юромсмуагннся юролузтов в Чна снгслсн, 4 взл, М, 1955 Н. Н. Армсмамма НИТРОАНИЛИНСУЛЬйзОКИСЛОТЫ (аминовитробензолсульфокислоты). Наиб.