И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 169
Текст из файла (страница 169)
рост кристалла. При этом вершина или основание (напр., при росте нз твердой фазы на пов-сти металлов) Н.к, ныеет иезараетаннцую ступеньку, воспронзваджцую Ссбя по мере поступленыя в-ва. В-по к вергпвне кристалла поступает диффузионно вдоль боковой пов-стн нли непосредственно осаждается на эту вершину. В нек-рых случаях !Росту Н.к. из р-ров способствуют длинноцеыочечные молекулы (напр., полимеров), к-рв!е, алсорбируясь на боковых гранях Н.к., тормозят рост во асех направлениях, кроме одного. Рост Н.к. нз расплавов осуществляется гл. обр. направленной кристаллизацией.
Существуют ы др.методы выращивания, напр. электролнз с образованием кристаллов на электродах. В нек-рых случопх Нл. выращивают на подложке нз армирующего волокна и в таком виде используют (напри ввискернзоваиньгеп углеродиые волокна). 500 Лент««вью, а также трубчатью Н.к. чаше всего образуют- ся иэ ГВЮВОЙ фазы. В нх образовании также могут играть роль разя. несовершенства структуры-днслокацив (особен- но винтовые), дефекты упаковки, микродвойники в др. Н.и.
првмеюпот прн изготовлении разл. датчиков (миниа- тюрные термометры, тензодатчики, датчшш Холла, дози- метрич. да чихи), автоэмиссиовных катодов, в качестве армврующвх компонентов в высокопрочиых келиюзщаол- вых мевмрвиах с металлнч., керамич. в полвмервакмн ыщищйьзи. лив Бсрсмиоаа Г. В натаааиамс»ристаллы, м 1969; (ьарсзмввм 197Щ Мое»рис» и армироаааамс вв в»ареалы, аср.
с айгл., М., 1975; 1(слала., Высоиоаротаыс мавр»мы, сор. с аагл., М., !976; Гаоаргийои пи., рс»т аатсаащвсс а аазсгаататы» арассыиив ю аиро, м., 1РП; наев»маза ала марв»а»в асмисзввоаазм матзраалои, а»р, с аагл., М., 1М!1 Оырз В.Г„М раз»с Егщ и . О а юв м»тызюв М 19М. Г» и !У»роммом. НИТРАЗЖПсаМ (7-витра-5.февил-2,3-днгидро-1,4-бензодиа- зепив-2(1Л)-ов, зуноатвв), мол. м.
281,26; Песца. кристаллы, т. пл. 224-229'С; плохо раста. в зтаноле, практячески не раста. в воде. Свнтез Н. аюпочает пять стадий: полученке М-бенюои---ниитроанвлнн, 2-амина-5-нитробеизофенона, й талшиидоуксусвой К-ты, 2-фталвмидоацетамцвО-5-нвтровзофенона и Нк прв этом походными в-вами служат в-нитроавнлян, гвдразии-гвдрат, ЕпС1 н др. Н. снихиет рефлекторную воэбудв- О,М Н О ', р б. лаюшее н транкаилизирующее действие, вызывает сон. Снотворное дейст- М вне препарата связано гл. Обр.
с влиянием на подкоркоаые структуры головного мозга и уменьшением эмоциональной возбудимости и напряжения. Н. назначают прв иарушеннах сна разл. происхождения. Его примеишот при лечении нек-рых неврозов н псвхопатнй, а также в анестезиологич. практике а до- и послеоцерац. периОде ДМ»4 Яаармаа Н. Н Хв о 1 рм з» и юр л», 1МЕ. М ГД с.
197-12. и.и. л зр НИТРАППЙНЫ (М-ни тра амины), саед. общей ф-лы КК'ММО». Раы1ичают первичные Н. (К = Н) н вторичные Н. А))с, К,К' в А))с, Аг). Известны также М,М-динвтрамины общей лы КМ(МОг), (К = А1Ы) н М-нитрамилы общей ф-лы КМ(МОг)Х (К = Н, АП(, Аг; Х СООАПс, СОАПс, 30»АН( и т.п.). Названия Н. производят прибавлением слова с<йитра- мив» к паза. орг. радикала, или н)мфикса «М-иитро» к номеяклатуряому назв. амина, либо префвкса анятрамино» к нала. соединения-осноаы. НВЗШВЕ Но Ках ПРаВИЛО, жНДКОСта, Маепа ИЛИ НИЗКО- плавкие твердые а-ва (см. табл.), хорошо раста.
во ми. орг. р-рвтелях. Первичные Н. и М-нитрамиды лепта раста. в воде. Большинство Н, взрывоопасны. Атомы фрагмента С»М»Ог Расположены практически в одной ппаскости (пла- ны сашей в углы показаны на ф-ле 1). В ИК спектрах Н. Врисутстау! ют две характеристич полосы С-ф -г оз чз ф О соотаетствуюшие с ичным -мйззпам 5) 1я 1. колебаинхм гптуппы ММьч»дгг пРВ 1270 — 1310 см и аитисвммет- ,гС/ 4(»~» 'г45» О ричным колебаниям при 1550— 1630 (для первичных Н.) и 1500 — 1550 см (лля аторнчнмх Н.); в УФ спектре Н.-полоса 225 — 250 нм (с в 5 — 7 10з), отее- «ающая я -» яо-переходу. В спектрах ПМР хим.
сдвиг а-Н-атома уширен благодаря азаимод. с ядром '4м группы МОг. В спектрах ЯМР иа ядрах М хнм. сдвиг 6 от — 20 до — 50 м.д. (груцпа МО») и от — 150 до — 250 м.д, (ами- н уппа). П ераичные Н.— слабые к-ты, поэт Ому Лла Иих хараКтерНО равновесие: . 01 КМНМО, + НО- ю~К вЂ” М-М ~о~ + Н,о 501 свойства никоторьгх нитрамннов т, .с т ..с рк( а, 55 С1 6,1 м р сн.мимо, Зтилиитрзмис О,Н,НИНО, Н,м-лазытилнвтрайав (СН ЬИЪЮ1 5,75 4 р 154 19 вка ла 4 при 0,5 им рт.ст.
С оазованиямя онв образуют достаточно стабвльные соли, к-рые при осторожном подкисленна переходят в шиодиые Н. Алюшировашм первичных Н, илв их солей алквлгалогепидамн, ля»тило)ос»фатом влв дивмгаляаваьзв приводит к М. в О-производимм, вапрз км(мО») м + к'х 4 км(к7мог + км с»м(О)Ок' Соотношение проз(гатов р-цни заввсят от природы реагентов н условий процесса. Прв апилироаанни солей Н.
образуются либо М-производные, либо сложные эфиры, напр.: КМ(МОг)АП + К'СОС1 -г К'СООК + Мго + АПС1 Алифатич. первичные Н. восстанавливаются амальгаьюй Ма и др. аосстановителями а щелочной среде через двазосоед, до спиртов, ароматические-до двазоннеаых катионов (АгМ»)+. При аоссгановленни вторичных Н.
)лА)нс или Хп а кислой среде образуются несимметричные гидразиюн вли а результате разрыва связи М вЂ” М соотастствупяцве амины и МН,. Первичные Н. быстро разлагаются водными к-тами с аыделсннем М»О; при действии НМОг образуются спирты, вторичные Н. й их О-изомеры, напр.: АПсМНМО»+ НС1-оАПсС1+ М»О+ Нго СНзМНМО» + НМО» г СНгОН + (СНз)»ММО» + + СН М М(О)ОСН Вторичные Н. более устойчивы к к-там, однако кони.
Н»БО4 разлагает их до алымГидОВ н НМОг. Ароматв кскис Н. цод действием минер. к-т претерпевают миграцию группы МО, в ядро, обычно в орию-, реже а яира-положение. Первичные Н. обратимо присоединяются к формальдегиду (р-ция 1), легко вступают а р-цию Манника (2,3), присоединяются х саед, с актнвир. двойной связью (р-ция Михаэля, 4), кощ!еиснруются с ароматич.
диазосоед. (5), а также раскрывают окснраноаый цикл, образуя б-нвтроаминоспирты! КМНМОг + СН»О аг КМ(Мог)СнгОН (1) 2КМН(МО,) + К'МНг + СН »О -г (КМ(МО») СН») »МК' (2) КМН(МО») + К»МСНгОН -4 КМ(МО»)СНгМКг (3) КМНМО» + Сна*»СНК' -4 КМ(МО»)СН»Снгй' (4! (К СМ, СООАП(, СОАПс и др.) СнзМНМОг + АгМгОН4 СНзМ(МОг) М=МАг (5) Пго Соли первичных Н.
можно фторироаать Рг по атому азота или цианнроиазь бромцианом, Ароматнч. первичные Н. в М-нитрамиды легко хлорнруются НС1О, давая несгабильиьм М-хлорироизаолдые. н. получают е Высоким выходом (%-60%) ирв нвтроэаняи аминов ннтратом ищетоВциангндрина, а также окислением М-нитрозосоед. действием СР»СО»Н. Для получения первичных Н. используют ннтроаание нигрующими смесями [НМОг/Н»БО4 или НМОз/(СН»СО)го] аминов, уретанов или М,М-дйхлорамивоа (с послед. Во(станов!живем): 502 256 НИТРАТ РЕДУК ТАЗЫ КХНХ~КХ(ХОВ)Х ' ""~КХНХО2 Х = СООАйг, СОСНВ, ЗОВАг КХС12 -ь КХ (ХОВ) С1 — ь КХНХОВ Вторичные Н, получают нитрованием соответствующих амидов (выход 40 — 90ойа), напр. КК'ХСОК" + НХО,— — КК'ХХОм либо прямым нитрованием вторичных мало- основных аминов смесью НХОВ и (СНзСО)хО или более основных аминов смесью НХОВ, (СН,СО)хО и НСЕ Для качеств.
обнаружения Н. нспользуют пробу Франшимона: образование интенсивной зеленой окраски при взаимод. р-ра Н. в уксусной к-те с днметнламином в присут. Уп-шглн. Н. применяют в качестве бризантных ВВ (гексогев, одтоген), компонентов взрывчатых и пороховых составов, гербидцдов, стимуляторов роста, антнсептнков, присадок к смазочным маслам и топливам, в качестве физиологически ахтнвньзх соед. н др. Липс Фридман А. Л., пампа В. и., Новиков С. С., «Успсхи юмам, 1969, т, 38, а. В, с.
1448-78; Химия пягрс я ялгрозогрупп, пор. с аагл., г. 1, М., 1972, с 467-522; Облип орлимческа» хамя», пср. с аигл., г. 3, М., 1982, с. 459-65. сл иофф. НИТРАТРЕДУКТАЗЫ (ХАЕН- или ХАОРНзнитрат оксидоредуктазы), ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие восстановление нитратов в нитриты: ХОВ + 2Н+ + 2е-«ХОВ + Н2О Н.— типичные итшуцибельвые ферменты (см. Регуляторы фгрмеягяоп), синтез к-рых внициируется в присут. нитратов. Широко распространены у микроорганизмов, грибов, водорослей н высших растений.
Различают два типа Нг 1) ассимиляториые — участвуют в ассимиляции азота, к-рый используется в далънейшем для биосинтеза азотсодержащих соед. (аминокислот и др.); днссимилвторные-участвуют в т. наз. нитратном дыхании, к-рос осуществляется у нек-рых бактерий в аназробных условиях (вместо дыхания с участием Ох). Известно два вида ассимиляторных Н.— с «полной» и «короткой» цепью переноса электронов к нитрату.
Ассимиляторные Н. эукариот (все организмы, за исключением бактерий и синезеленых водорослей) первого вида используют в качестве доноров электронов никотянамидные коферменты (см. Коферменты). Для этих Н. характерна след. цепь переноса электронов в ферменте: НАД(Ф)Н -в ФАД -о Цитохром Ь -ь Мо в- ХОз т Цвтохром с Ферредоксин НАД(Ф)Н вЂ” восстановленная форма никотинамидаденнндинуклеотида илн никотинамидадениндннуклеотидфосфата, ФАД вЂ” кофермент флавинадениндинуклеотидфосфат. Эту цепь можно разделить на два участка — т. наз. диафоразный, содержащий ФАД и катализирующий перенос электронов к яитохрому с, и терминальный, содержащий атом Мо, способный принимать электроны от восстановленного фгрредо«сима. Диафоразный участок ннгибнруетсв реагентамн, взанмодействующвми с сульфгидрильными группами, и при нагревании.
Терминальный участок устойчив к нагреванию, нвтибируется металлсвязываюшими ингибиторами, напр. Х; активность этого участка зависит от окнслнт.-восстайовит, св-в среды. Ассимиляторные Н. эукариот обычно состоят из двух одинаковых субъеднниц с мол. м. 200 тыс. Этого же типа Н. прокариот (асс организмы, за нскточением эукариот) имеют в цепи переноса электронов только терминальную часть, состоят из одной полипептцшгой цепи (мол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
