И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 168
Текст из файла (страница 168)
49! см, гввме лпт. прв ьс. л.м.л 6 НИОБИЯ СПЛАВЫ, обладают высокой мех. прочностью и жаропрочностью при 800-1300'С, стойкостью во мн. разб. к-тах, расплавах щелочных и др. легкоплавких металлов, хорошей свариваемостью аргонодуговой или электроннолучевой сваркой; тугоплавки (т. пл. 2400'С). Легирующие элементы — тугоплавкие переходшле металлы (ТЬ Тх, Ч, Мо, й(), а также А1, бп, Ое и др., содержание к-рых колеблется от 0,8-1,2 до 25-45% по массе; отдельные Н.с. содержат 0,1-0,4% С, РЗЭ (1.а или Се). В хол-вах меньших 0,005- 0,05% в Н.с.
всегда присутствуют примеси С, О, Х, Н. При нагр. на воздухе и др. окислит. средах выше 400'С Н.с. овисляются. Слитки деформируемых Н.с. получают вакуумной плавкой (электродуговой, электроннолучевой, гарнисажной и др.), а из них — разл. полуфабрикаты (листы, прутки, трубы, поковки, штамповхи и др.).
При изготовлении высоколегированных Н.с. для равномерного распределения легирующнх элементов используют двойной переплав. Примеси ухудшают деформируемость Н.с. при обработке давлением и пластичность сварных саед. вследствие образования твердых р-ров внедрения и разл. фаз (карбццов, оксицов, нитридов и др.). В качестве литейных Н.с.
используют те же деформируемые сплавы. По назначению Н.с. разделяют на жаропрочные (конструкционные), коррозновностойкие и прецизяонвьге. Основа жаропрочных Н.с., содержащих 5 — 15% %, 2— 10% Мо, 0,8 — 1,2% Тх,-твердый р-р с объемноцентряр. кубич. решеткой; пря ! 100 — 1300'С !7 ... 150 — 200 МПа, о „ за 100 ч (длит.
прочность) 70 — 100 МПа. Осн. вид термич. обработки — отжиг; Н.с. с содержанием О,! — 0,4% С можно упрочнять закалкой н старением. Используют в ядерной энергетике (оболочки твэлов, трубопроводы), авиац. н космич. технике (детали газовых турбигЬ первущие кромки и обтекатели летательных аппаратов, 497 НИРЕНШТАЙНА 253 антенны космвч. кораблей). Для защиты от окисления на детали нз Н.с. наносят покрытия; металлич. (напр., Сг), силвцидные (Мой!2), влюмиивдные (ХЬА!л), оксндные (А! Оз, ЕгОМ Н(О~).
1ьоррозионностойкне Н.с. содержат гл. обр. ХЬ и Та; для замены дефицвтного Та легвруют Т1, Ч и Мо. При содержании 5 — 20% Т1 вли Ч Н.с. стойки в кипящих р-рах 0,5-20%-ной Н ЗО4, НзРО4 и НС1, при содержаннв 1Π— 25% Мо и 20-50% Та-в более конц. р-рах этих к-т. Примеипот для изготовления хим. оборудования, работаняцего в агрессивных средах (см. тапке 7!иаиала сил!мы). Прецизионные Н.с. разделпот на сверхнроводпшке н сплавы с заданными значениями коэф.
термяч. расшярения. Среди первых наиб. распространены Н.с. с содержанием 25-45% Т! н (или) Ух (твердые р-ры, обрабатываются давлением) и хрупкие саед. ХЬ с кубич. решеткой-ХЬ,А1, ХЬзбп, ХЬ,Ое и др. Применяют в виде проволоки и ленты для намотки соленоидов, создаюп!их сильные маги. поля (7,9 106-19,9 106 А/м). Т-ра перехода в сверхвровощпцее состояние для твердых р-ров 8-11 К, для саед. ХЬ-18- 20 К. Н.с., содержащие 8 — 10% % и 1-2% Ег, имеют коэф. термнч.
расширения такой же, как у Та, и применяются наряду с вим в электровакуумных 79риборах гл. обр. прн пайке со стеклом. лиме мсльпевм.а., БваковА.и.,соловьева.в., т«кпологлл проис. вовсгвп ввоблл и его еплпво», М., 1966; тугоплпвкис мсгерислы в мсшвиоьтроиии Сборвпк.
М., 1967; Свсрычюволивгм мсгервслы, М., 1976; Зелпкмвп А. Н., Мегсллургпл гугопллвыы рекам мегвллов, М., 1986, о. 227-94, 4.ЛК Уелорог. НИОКСИМг то же, что 1,2-цикхагексаиаидипксим. НИРЕНШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Клиббенса — Ннренштайна р-цня), получение жирно-ароматич. хлорметилкетонов взаимод.
хлорангидрндов карбоновых к-т с диазометаном: ВС(0)С17СН2 Х Х вЂ” см С 1и С! ~ О' "СИ!Хивы -НС! — ' ВС(0)СВ-ХппХ вЂ” «ВС(0)СВ2Х ХС! НС1 — о ВС(0)СН2С! Р-шпо осуществляют обычно при комнатной т-ре, прибавляя избыток р-ра диазометана к р-ру хлорангицрнда в эфире или бензоле. Выходы хлорметилкетовов 65-95%. Прн обратном порядке прибавления реагентов образуются диазокетоны (см. Арндгиа — Айса!ерша реакция). В Н.р.
легко вступают хпорангидриды замешенных бензойной к-ты (содерхгащих в кольце, напр., витра-, метоксиили ацилоксигруппы) или фенилухсусных к-т, напр.: АсО ОАс АеО ОАе .<- СН2Х7 С(0)С! С(О)СН С! 99% рл СНС(О)С1+СН Х рв СНС(О)СН С1 62% Побочный процесс — образование дигалсген-1,4-диоксанож О .Нв1 йс(о)не!+ СВ2Х, й~ Нв( Эта р-ция становится преобладающей при использовании бромангидридов или стерически затрудненных хлорвнгидридов, напр. РЬзСС(О)С1 498 Н.р. вмеет препаратввное значение; ее открыли в 19!5 М.
Ниреншгайн и Д. Клиббенс. Лмвл К»у»в»и И.Л., Кисель Я.М., Бмиоесиии Э.Г., «Изэ. АИ СССР, сер. щм э, 1956, Ю 3, с. 377-79; М!уиьеге т„и!. Негегссус!. Сом».М!979, и 16, !а 6, р. 1147-5!. я.В. игиуро. НИСТАТЙН (фунгицядвн, автякацлин, фуыгистатин, микостатин, вистафуыгвн), полиеновый макролндный автибиотяк. Препараты Н.
представляют собой смесь трех компонеытов, близких по своим физ.-хнм. и биол. св-вам. Полностью установлена структура только ынстатнна А (см. ф-лу), мол. м. 926,06,-наиб. активного и стабильного компонента. Н Р7Н свайспм някотарых иитквидиых ш истпллов Крпемлл ил«тиос»„гуопе т.пл., 'С Резрущемщее Молулэ угщу- веприщище ге«г» о, Гце при рес пиолин, гпэ* Рэзброс зве не»0 ми»юле«ми рммереме Н.в. и миговом эмрэщвеевни. С !гре(мт! Ре А!(аз ис вй Агм 2,25-2,26 7,8 3,95-3,96 1,8 з,113л зд 3,3 30Ю-МЮ 1ЯО вкю жоо 2550 2ЛЮ-2ВЮ 2ЯЮ 2970 2200 20-24,5 13Л 19-28 !3,8- Ю,З 7-32 3,5-10 14-Ю 980- 1160 НЮ-30О 4Ю-!030 600-730 400-880 380-400 ЮО-зш СН Н ОН Н.-бесцв.
кристаллы, хорошо раста. в ДМФА, ДМСО, пропнлеыгликоле, пврвдние, ледяной СНзСООН, ху:яе — в метаноле, эгаиоле, бутаиоле и диоксаве, практически не Раста. в воде, днэтйловом зфиРе, СНС1м геКсане. ПРы 160'С разлагается частично, при 250'С -полностью. Чувствителен к действию света, влаги, окислителей (в т.ч. Ов воздуха), разрушается в кислой и щелочной средах. Продуцент н«-Ввгер1огпусев попгевй. Бнасннтш ооуществляют в управляемых условиях культивирования при дробном введении углеводов. Это позволяет интенсифицировать процесс н способствует преимуществ. синтезу нисгатина А. Н.
накапливается в мицвони, откуда его извлекают зкстракпией нугзшимы жврными спиртами, ацетоном или ДМСО. Из экстрактов Н. выделшот фракционным осаждением нли концентрированием в вакууме, затем препарат промывают водой и хлороформом в сушат в вакууме. Н. действует против патогенных грибов, особенно грибов рода Сапе!!да. В апюшении бактерий иеактнвен. Механизм противогрыбкового действия Н. обьяснжтся избират. гвдрофобвым связываныем со стерннами мембран грибковых клеток.
Это еопровождаегся нарушением мембранной проивцаомости, потерей клеткой ннзкомол. в-в (в частности, кофермеытов) и белков, что приводит к иарушенвю процессов синтеза в клетке н ое гибели. Избирательность двйстшш полненовых антибиотиков овшывагот с тем, чта клеточные ьюмбраны грибов, в отличие ат влеточных мембран млекопитающих, содержат преим. эргостерин, а не холестерин. Примеввют Н. для профилактики и лечения кандицозов кожи, слвзыстых оболочек, желудочно-кишечного трахта, Лит.г Рупзвг Э.А., «Хамило.фермэпеетвееспиа»урвеле, 1978, и 7, с. 39- 53; Меоиевое В.а., Егутввп Н.Л., Ннннг»в Ю.Б., «Антвбнотвкии, !Пиз, !0 7, с. 502-ЯМ, а.
В. Беилмиим. НИТВВЙДНЫЕ КРИСТАЛЛЫ («усы», внскерсы), моно- кристаллы в виде игл нли волокон. Размеры Н.к. в одном направлении во много раз больше, чем в остальных: типичная длина от 0,5 мм до песк. мм, диаметр 0,5— 50 мкм. Форма поперечного сечения Н.к. зависыт от тына крнсталлвч. ячейки данного саед.
и м.б. треугольной, квадратной, шестаугольной я др. Иногда Н.к. имеют внд тонких трубок, лент„пластинок или спирально свернутого «рулетап. Нанб. изучены Н. к, кремния, углерола (графит), металлов, оксидов А! н Хг, карбидов 50 В, НГ я %, нитрндов А! н В (см.
табл.). Нл. характеразуются высокой однородностью и совершенствам структуры и пов-сти. В очень тонких (диаметр < 1 мкм) Н.к., как правило, нет дислокаций, у ннх высокосовершеныая пов-сть. С упеличением размеров кристаллов в процессе роста могут образовываться дислокации, на пов-сти кристаллов часто наблюдаются ступени роста н др. дефекты (см. Дефекты в кристачлах). 499 Бездислокациовные Н.к. существенно отличаются ыо своим мех. н фнз. св-вам от обычных монокрнсталлов н поликрнсталлич. материалов. Так, ыакс.
прочность Н.х. обычно составляет не менее 20-30% от теоретической, модуль упругости достигает теоретич. значений для монокристаплов с идеальной структурой. Кроме обычной статич. прочности Н.к. (особенно очень тонкие) отличаются большой усталосгной прочностью, способностью выдерживать упругие деформации до - 3% ы сохранять свою прочность при т-рах, близких к т-рвм плавления. Особые тепловые, зоектрич. и маги. св-ва металлических Н.к.
также объясняются высоким совершенством их пов-стн. Так, они обладают более высокой теплопроводностью н электрич. проводимостью, чем обычные моиокристаллы. Коэрпитнвная сила тонких ферромагнитных Йл. такие значительно выше-для Ре ова достигает 40 кА/м. У относительно толстых Н.к. вблизи поверхностных дефектов часто заро!кдаются домены, что вызывает уменьшение коэрцитнвной сапы. Осн, способы выращивания Н.к.-осаидевие вз газовой фазы и кристаллизация из р-ров и расалавов по методам мононрпсгполлов имран!ивонин.
Н.к. образуются вследствие высокой скорости роста в определенном крясталлографнч. направлении, напр. по нормалв к плотноупакованной трави. Скорое!ь удлинения во много раз больше, чем скорость раста обычных крясталлов (в газовой фазе обычно ок. 0,0! мм/с, иногда 1 — 2 см/с). Рост Н.к, может провсходвть из газовой (паровой) фазы, р-ра, расплава или твердой фазы. Рост вз газовой фазы осуществляется путем кондеисацив паров лабо вследствне р-ций разложения летучих в-в (хлоридов, силапов и др.).
Рост нз газа нли вара в системе пар-нндкость-кристалл (ПЖК-метод) происходит с вершины кристалла через промажут. жидкую фазу, находящуюся ва вершние кристалла в виде капли, содержащей пересьпц. р-р крнстадлнзугощегося в-ва в р-рителе. Кристаллызующееся в-ва днффунлнрует в зту каплю, осаждается на границе хгядкосп — кристалл, а капля остается иа вершине. По этому механизму Н.к, растут на тех участках к.-л, подложки, на к-рой есть р-ритель, Прн росте Н.к. ыз р-ров или твердой фазы существ. роль играют винтовые дислокации, по к-рым и проысходнт преимушеств.