И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 175
Текст из файла (страница 175)
прахтич. значение имеют 4-амина-3-иитроь 4-амина-2-нитро- и 2-амина-5-нитробензолсульфохислоты (ф-лы 1-П1; мол. м. 218,18; по традиц. номенклатуре, соотв. 2-нитроанилян-4-сульфокислота, 3-нитроанилин-4-сульфокислота и 4-иитроанилив-2-сульфокислота). Н. не имеют четких т-р плавления; раста.
в орг, п-рителях, хуже — в воде (кроме соед. 1). Обладают св-вами Ироматич. сульфокислот и нитроаниливов. Саед. 1 получают аммонолизом 3-витра-4-хлорбеизолсульфокислоты в автоклаве при 160'С и давлении 0,5- 0,6 МПа, саед. П вЂ” нагреванием 1,3-дипитробензола с сульфитом Ха с послед, подкислением Н БО„и гидролнзом реакц. смеси, саед. Ш -аммонолизом 5-йитро-2-хлорбензолсульфокислоты при 140'С, 0,9-! МПа. Н.— промежут, продукты в произ-ве пигментов, кислотных и прямых азокрасителей, сульфопроизводных 1,3- и 1,4-февнлецдиаминов. Лмн см нр» аг. Нмнрааннснна. Г.Н. Ням. НИТРОАНИЛЙНЫ.
Нанб. првктнч. значение имеют Н. ф-лы 1, мол. м. 138,12; желтые кристаллы (см. табл.); хорошо раста. в горячей воде, этаноле, диэтнловом эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе, ХН2 плохо — в холодной воде. Обладают св-вами ароматич. аминов и натросоедиивиий.
Образуют соли с сильными неорг. з, з ХО8 к-тами. При кипячении со щелочами группа ХНз в 2- и 3-Н. отщепляется в виде ХН3 с образованием соответствуюппяг иитрофенолов. Под действием Хп в спиртовом р-ре КОН 2- н 4-Н. легко восстанавливаются в соответствующие февилендиамины.
В 6 взбавленных к-тах диазотяруются под действием ХаХО,. ри витрованин нитрующей смесью превраш. в ди- и полвнитроанилины. Важнейшие вз ннх — 2,4-динитроавилин 2-Н. 71,5 270 («пнзл), 165-1ббдхми рг сг. ! 442 3-н. Н4 3057 (с Рва (юлг,(6 мм рг.сг. 1,'430 4-Н. 149 336 (с рсзл.), 106/0,03«ас рг.ст. 1.424 (мол. м. 183,12, т. пл. 187-188'С, сгсгз 1,615) и 2,4,6-тринитроаввлвн (мол, м, 229,!2, т. пл. 188-189 С, сгсгз 1,762).
Ди- в трвнитроавилины плохо раста. в зтаноле, не раста. в воде, 2,4-двиитроанилин в присут. водного р-ра Ха»Б, превращ. в 4-нигро-1,2-фенилендиамин. Дназотирование 2,4-дивитроанилина и 2,4,6-трвнятроаиилина под действием ХаХОз протекает только в присут. коиц. Н2БОс. 522 2бб НИТРОАНТРАХИНОНКАРБ ОНОВЫЕ В иром-сти 2- и 4-Н., диаптроанилины и тринитроанилнны получают аминированием соответствукяцнх иатрохлорбензолов 40%-ным водным р-ром ХНх при ! 70-197 С, 5 МПа, в течение 4-7 ч. 4 Н. получают также нвтрованием форманилнда с послед.
отипплением группы СНО при иагр. в кислой среде. 3-Н. получают восстановлением м-днпитробевзолв р-ром полисульфида Ха при негр. в присут. чугунной стружки. Мопонитроанмлипы-дназосоставляющне при обраэова. нии на волокне нерастворимых азокракжтааей; носят паза.
азоаминов (см. Аэаеенм), напр. 2-Н.— азоаммн оранжевый О, З-Н.— азоаман оранжевый К, 4-Н.— азоамин красный Ж. 4-Н. пряменятот также в произ-ве дисперсных и катнонных красителей, пигментов, оптвч. отбелнвателей, для получения л-фенилепдиамина, 2-хлор-4-нвтроавилнна, 2,6.днхлор-4- нитроанилина, в качестве ингвбптора коррозив; 2-Н.-в пропз-ве диазолей, дисперсных красителей, пигментов, для получения о-фенплендиамнна, 4,6-двхлор-2-иитроанилина, а также используют в качестве фотографич. антввуалмрующего агента, кислотно-основного индикатора для тнтриметрпч.
определения фенолов н карбоповьп к-т в неводвых средах (зтнлендиамин, пирндив, трет-бухвалов). 2,4-Дпнитроанилвн применяют в произ-ве дисперсных и азокрасителей, красителей меха, шпментов, для получения 4-Витра-1,3-фенилецдиамина, 2-хлор- и 2.бром-4,6-динитроавплинов, используют как юннбмтор коррозии. Н. раздражают слизистые оболочки глаз и кожу, вызывают желтую пигментацию кожи и экзему, вредно дейсгпуют па сердечно-сосудистую в центр. нервную системы, ф-цию печени, превращают гемоглобин крови в меп емоглобин.
ПДК лля 2-Н, 0,5 ьегггмх, для 3- и 4-Н. 0,1 мг/м'. )~я 2-Н. и 2,4-динитроа нилина т. самовоспл. 505 и 461 'С, пиж. КВП 39,6 и 13,3 г/мз соответственно. Л т. Чекеллл М.Х., Техлологлл оргеппхесклк хрехпгелей и щюмеаухохпых пРоЛУК ок, 2 ихх, Л., 1980; С еплпех В.И., Вперены Л ипдлкх П ыхпологлю оргеппхескп крхслмлсй, М., 1984.
Г.И. Луя, ТП1ТРОАНТРАХИНОНКАРБОНОВЫВ КИСЛОТЫ, саед. общей ф-лы Сед Не гсдм1Ох(ХОх ~„(СООН)„. Практич. значение имеют саед, с л = гп = 1 (мол. м. 297,6) — 1-нихппоаш.рахимов-2-карбоновая к-та (ф-ла 1; т. пл. 285-287 С), 5-пвгроантрахиноп-1-карбоновая к-та (т. пл. >330'С) и 5-ннтроантрахинон-2-карбоновая к-та. О 14О Восстановление Н.к. разл. агентами приводит к аминоантрахи. х - ОООН нонкарбоновым к-там; напр., саед. .,С~, ! под действием ХаВН в 1;4-ном водном р-ре ХН прп 25'С или О при гндрировании в присут.
Рх(77С в водно-щелочной среде при 90'С и 5 МПа количественно превращ. в 1-амипоантрахинон-2-карбонопую к-ту, применяемую в произ-ве кубовых красителей. Прн кипячении с апнлипом! превращ. в 1-аниляноаптрахивоп-2-карбоновую к-ту, при кипячении с СН ОХа-в 1-ме- 1ОКСНПРОНЗВОДПОЕ Н.
к. с РС1, и БОС1, образуют хлорангидриды, к-рые при послед. действия спиртов или аминов и р-ров ХН, превращ. в эфиры нли амиды соответственно. Так, капяченйе 1 с РС1, в бензоле с послед. обработкой спиртовым р-ром ХН3 приводит к амиду.-желтые кристаллы, т. пл. 300'С. По.чуяенный амид прн нагр. с ХаС!О в водном р.ре ХаОН по р-пии Гофмана превраш. в 2-амнпо-!-нитроаптрахиноп, к-рый далее м.б, восстановлен в 1,2-диаминоантрахинон. Взаамод. хлорангидрида саед.
1 с гидразивгидратом в хлорбснзоле при иагр. приводит к гндразщ1у, к-рый после цикли- 523 свойстВА нккоторых нитРОхнтрххинОНОВ Похолмпм лкгрогруппы к коре ел рмлпопх Мол.м. т, с 1 2 1.3 1.5 1.5 1,7 1.8 'б 77 253,2 253,2 гмд 29ВД язв,г 298Д 2982 мвд 298,2 гзз 184-185 240 385 259 295 312 330 280 Тлпп. 270-271'С77 ым ртсг. 2-Н.-смесь 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроант1мхинон-7- сульфокислот. При хлорировании 1-Н. хпорсульфоновой кислотой в олеуме нли под действием С18 с хорошим выхолом получается 1-витра-5,8-днхлорантрахинон. Нвтрогруппа в Н. обменивается на др.
Труппы (амино-, гидроксиз алкоксигруппы), причем в случае 1-Н. обычно легче, чем в случае 2-Н. Так, 1-Н, и 1,5-двнитроаптрахинон с 25%-ным водным р-ром ХН3 под давленяем при 150 — 170'С а разл. р-рителах (хлорбеизол, ксилол, сульфолан) превращ. соотв. в 1-амино- и 1,5-диаминоамтрахнноны; 1,6- и 1,7-дипнтроантрахнноны при вэаимод. с ароматич.
аминами при 150 — 180 'С замещают ннтрогруппу в положении 1 на аминогруппу. При нагр. с 15-20%-ным водным р-роы КОН (!50'С) илн с Са(ОН)к (200'С) 1-Но 1,5- и 1,8-данитроаптрахпноны образуют соотв. моногндрокси- или дигидроксиантрахиионы; 1,6- и 1,7-динитроаитрвптноны в тех же 524 ванин в 2%-ном олеуме при 85-90'С н послед. аммонолиза превращ. в соед. ф-лы 11-краситель антракнноновый кубо- вый бордо. Саед. 11, содержащее в положениях 4 и 4' вместо атомов Н группы ХНС Хх;краситель антрахмноновый ку- бовый синий. В иром стп 1-нятроантрахпнои-2.аарбоиовуто к-ту полу- чают окисявнием 2-метил-1-ннтроамтрахмиама С1О, в копн. Н, БОд при 70'С влн К,СгкО, прн 25 — 30'С (выход более 90%); 5-нитроантракмиоп-2408рбоновую к-ту синтезируют нагреванием 5.ввтроаптрахпнон.г-карбальдагжда с р-ром хромовой к-ты на водююй бане или вэавмод. с конц.
НЗБО4 в СН,СООН, 5-нвтроантрахнвон-1-карбововую к-ту — нит- рованйем антрахвнон-1-карбоиовой к-тм смесью НХО, и копн. Н,БОд папи 95'С илн омылением 5-щпро-1-циано- аитрахийоиа 80 %-ной Н2БОд при нагревании. Н.— промежуг, нродуаты в сюпезе разл. кубовых кра. сителей. Ллтг Горелке М. В„Хкыал автрекгыоппп и пк пролэмжеых, М., 1983. С.И ДЫ о. НИТРОАНТРАХИНбНЫ, соединение общей формулы Сх,Н, „О,(ХО,)„.
Наиб. првкгич. значение имеьзт моно- нвтроаитрахиноны ф-лы 1 — 1- и 2-Н., а также 1,5- и 1,8-дмнитройптрахм- О ноны — светло-желтые или желтые кристаллы (см. табл.); хороню раста. х в бепзоле, нитробензоле, хлорбензоле. СН,С!, СНЗСООН, плохо-в ХО зтаноле, дизтиловом эфире, не раста. О в воле, Мн. производные Н. под действием 1 избытка Ха, Б при 95-98'С восстанавливаются до аминоаннрахннонаа. 1-Н., в к-рьп в положении 4 находится атом галогена или вторая натрогрупна, обычно вхжтапавливаются действием метал- ла в кислой среде; вщр., 1-амино4-хлорннтроавтрахиион получают восстановлением соответствующего нитропрояз- водного железом в 90%-ной Н2БОд При питровании или сульфировавпи 1- и 2-Н.
пятра- йли сульфогруппа вступают в незамешенпое ядро аптрахинона. Например, при сульфи- рова пни 1-Н. образуется смесь 1-нятроавтрахипои-5- и !-натроантрахинон-8-сульфокислот, при сульфнроваиим- условнях замещают на пщроксыл только группу ХОг в положенлн 1. Пры взапмод. с метнлатом Ха Н.
превращ. в соответствукнцпе метокснантрвхнноыы. Нагреванвв 1-Н. 0 ХагбгОз прпводмт к образованню 1-аытрахююпсуль(юмпслоты, 2-Н, в тех же условнмх превращ. в сыесь 2-амнношпрахыыона (60 — 65 с~э), 2 сульфамнноаытрахнмона (16-19%) и 3-вмыпоантрахннона-2-сульфокнслоты; 1-нптро-2-метнлантрахпвон ревгнрует только под давлением. В промстн 1-Н. получают гл. обр. нвтрованпем автрахынона ызбытком конц. НХОз в ковц, Н,ВОл нлп 85— 95%-ной НР прп 20-25 С (выход 60-70%); 2-Н.-оквсленпем 2-амыпоантрахннона надсерной в-той.
1- и 2-Н. М.б. также получены дненовым синтезом пз 1,б-нафтохнншш, ыапрл Ю ХО, О Н С1 НМО С1 1-Н С1 С1 О О СВОНСЧЫА ННТРОБКНЗОйНЫХ КИСЛОТ Сасдмм»» тлм 'С Л' К мз р-римо»к т-р д».соликивв з воде, 'А ткгрбо. ° кодс (25'С) ксклвровмвм, 'С 1575 61,10-з 110 Сг г,мс г,сг 10 " 125 'С) 1,6м хзг м ' (25 'С) 1,65 1О х ? Ивтрабстомим игм с г-Нктрабм»айвз Ф Йктрабсвзайвм »ткс 5,5 Дгмктрабсв. зайикз х-тз'* ?АЬтр в р бсв»гвзк к-м'сс 1Ю 190,6 Мэ,г Мг-МЗ 206,5-207,2 0,02 220,7 2,05 с Мсл.м. 167,09. сс Мол.
и. 21? 11, 'сс Мои м. 2Я,11. к. обладают свойсгвамп беюойиой кислоты и ароматпческвх нингросоедыкений. Н.к. более сильные к-ты, бензойная; наличие электроноакцепт орной группы увелнчпвает скорость зтерыфпкацнв этих кислот и рва кцпонвую способность вх хлораппщргщов. Восста- СООН СООН вовленпе Н.к. Ре в НС1 прпводпт к соответствующнм амннобензойным кпслотам, напрвмер: 525 1,5- ы 1,8-Двнытроаптрахннопы синтезируют нвтровавпем 1-Н. нлн вптрахпноыа смесью коны.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
