И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 104
Текст из файла (страница 104)
жирных к-т подвергаются гидролизу сильнее, чем неласыщеннмх; добавление щелочи к р-ру М, подавляет гндролиз. Под действием минер. к-т М. разлагаются с выделением своб. жирныя к-т. Молекулы М., адсорбируясь на границе раздела фаз, снижают поверхностное натяжение (см.
Поверхностнолнтиянме яязиегтяа). В водных р-рах М. характеризуются равновесными переходами: молекулярный р-р яа Воль ю ис гель, что характерно для полуколлоидов (семиколлондов, см. Аятгаллаабрлзаяаиия). Образование мвцеллярных р-ров М. наблюдается выше нек-рого критяч. значения т-ры — т, наз. точки Крафта, к-рая обычно неск. нике т-рм плавления твердого М. При т-рах ниже точки Крафта гндратнр. твердое М. образует набухший гель, равновесный с истинным р-ром, в точке Крафта — коллоидные частицы-мицеллы; прн этом общая р-римосгь М. значительно возрастает. С увеличением мол. массы М. точки Крафта смещаются в область более высоких т-р. Сырье для произ-ва М.— растительные масла в натуральном и гидрогенизвр, виде (подсолнечное, конопляное, льняное, хлопковое, кедровое, кунх|утное, маковое, миндальное, оливковое, кокосовое, пальмовое, пальмоядровое, касторовое), жиры животные (говвкий, бараний, санной, костяной, китовый, моржовый, полений, дельфиний, тресковый), сиитетич.
жирные к-ты (см. Высшие лнириме кислоты), мылонафт, саломас, канифоль, отходы от рафинирования я|яров и масел, а также нейтральные жиры и жирные к-ты, получен. вые безреагентным методом по р-ции пццюлиза (расщепления) натуральных жаров при 220-225'С и давлеввн 0,2-0,5 МПа. По способу получения М. делят на клеевые, ядровые я пилироваинме, по целевому назвачешпо — на хозяйютвенвьм, туалетные, технические, спец.
и медицинские, ио товарной форме — на твердые, жидкие и пастообразные. Процесс получения М. (Мыловарение) состоит яз варки М. и придания ему товарного вида (охлаждение, формованно, штамповка, упаковка). При варке М. исходные киры еммляют водным р-ром )ь(ВОН при шпшчения с послед. нейтрализацией продукта омылевня (я|приме к-ты) р-ром )багСОВ при юшяченнн и интенсивном перемешнвании; при зюм нейтрализуется до 70ете жирных к-т.
Осгавпшеся жирные к-ты и нейтральные жиры обрабатывают р-ром щелочи. На этой сталин образуется конц. р-р (т. наз. мыльный клей), в к-ром полдержявается нек-рый избыток щелочи (примерно 0,259) для подавленна гвдролиза. Клеевые М. получают путем охлаждения конц. водных р-ров М. без нарушвшщ однородности р-ра; ови содержат 30 — 50ете осн. в-яа. Охлажденную массу режут на куски. В процессе получения здравого М. в мыльный клей вводат конц, р-р электролита (!ь(аСЦ )т!аОН).
При этом 302 15б МЫЛ ОНА ФТ происходит высаливанне М. и масса разделается на два слоя. Верх. слой представляет собой очищенное мыло- «ядро» -с содержанием М. после отстаивания не менее 60оге, Ниж. слой, т. наз. Подмылъный щелок, представляет собой р-р электролита, содержпций небольшие кол-ва Мо примеси, присутствующие в исходном сырье, а также глицерин (при получении М. из нейтральных жиров). Из подмыльного щелока извлекают М. и глицерин. Выделенное «ядро» очищают и осветлюот промывкой р-ром электролита.
Пилированвое М;высший сорт Мд получают из ядрового путем высушнвання с послед. перегнраннем на вальпах спец. (пилирной) машины. Содержание осн. в-ва в таком М. повьппается до 72-74 м улучшается структура М о ЕГО УетайЧИВОСтЬ К УСЫХаНИЮ, ПРОГОРКаНИЮ И Дсйетаазео высоких т-р при храпении. Хозяйственное М. получают охлаждением мыльного клея, после чего плоские твергиле плиты М. разрезают на резальных машинах на куски, к-рые маркируют ва автоматич. штамп-прессах, а затем упаковывают в тару. Более современны и производительны механизир.
вакуумнъге установки для охлаждения и формования непрерывного действия. Твердые хозяйственные М. в зависимости от сорта содержат 40-72 е осн. в-ва, 0,1 — 0,2 е сноб. щелочи, 1-2',4 сноб. карбонатов Ха или К, 0,5-1,5 о нерастворямого в воде остатка. Для произ-ва твердого туалетного М. используют «ядро», сваренное из лучшей по составу жировой основы, содержащей 72 — 80еге животных жиров, кокосовое масло илн соответствующие фракпяи синтетич. жирных к-т. В туалетное М.
обычно вводят разл. отдушки и красители. Жидкие туалетные М. содержат 18-20',4 калиевых или калиевонатриевых М. в водно-спиртовом р-ре (содержащие С,Н,ОН 10-15'.4). Порошкообразные М. выпускают как в чистом виде, так и в смеси со щелочными электролитами ()т(а СО, триполифосфаты и силикаты )т(а и др.), к-рые добавляют для умягчения воды; получают в сушильно- распылит. башне, продуваемой воздухом, куда через распылит. форсунки или с помощью вращающегося диска попадает горячий водный р-р М. в смеси с электролитами. Применение электролитов снижает расход М, и повышает эффект старки.
Среди м е т а л л и ч е с к и х (техвнчесюзх) М. пан 6. распространение получили водонерастворимые соли стеариновой, линолевой, линоленовой и нафтеновых к-т. Металлические М;кристаллич. в-ва, не раста. в воде, раста. в растит. маслах и орг, р-рятелях с образованием коллоидвъсг р-ров. Получают их обычно по р-дии обмена между щелочныъпг М. и солями металлов П, Ш и др. групп. Хозяйственные и туалетные М.-осв, бытовое моющее сред«яма. Техвнчесвие М;загущающвй компонент большннства мыльных смазок, применяемых в узлах трения, а также защитных и уплотввт.
смазок (см. Пластичные смазки, Лрысадкв к смазочным материалам). В произ-ве смазок используют натриевые, литиевые, калиевые, кальциевые, бариевые, алюмвниевме, цинковые, свинцовые, магниевые и нек-рые др. М. стеариновой, олеиновой, гидрооксисгеариновой, рицинолевой, нафтеновых и др. к-т, или их смесей, а такяге смесей с глвцерзщами, образующимися при опылении растит. масел и жюютвых жаров.
Натриевые М. стеариновой и др, к-т широко применяют при изготовлении пластичиьсг смазок, имеющих высокую т-ру плавления, н используют прн более высоких т-рах, чем многие др. смазки. Поскольку натриевые М, водорастворимы, приготовленные ю ннх смазки в процессе пряменения не доюкны соприкасаться с водой. Аммониевые, натриевые, калиевые М. нафтеновых к-т используют в произ-ве моющих ср-в, змульгаторов смазочно-охлаждающих жидкостей и битумных эмульсий, нефтяного ростового в-ва, ингибиторов коррозии; кальциевые, магниевме, бариевые М. применяют в качестве загустителей н присадок к маслам и смазкам, нвгябвторов хоррозии.
Хромовые, железные, свинцовые, кобалътовые, никелевые М.— ускорители высыхания лакокрасочных материалов на 303 основе растит. Масел (см. Снккат нем); алюминиевые-загустители смазок, наполиители резины, добавки к лакам, храскам, смазкам, ингибиторы коррозии, компоненты разл. топлив; медные-антисептики при нропвтке силовых кабелей, тканей, древесвны, канатов. К М. спец. нюначення относят, напр., олеиновое М. для текстильной иром-стя и флотации, зеленое М.
(продукт омыления КОН оливкового, льняного, хлопкового н др. растит..масел) двя мед. и ветеринарных целей, М, с ДДТ (смесь 95 е твердого хозяйственного клеевого М. с 5 е ДДТ) и др. М.— старейшее моющее ср-во. В России с 1670 известно жидкое калиевое («зеленое») М., для произ-ва к-рого применялн поз.аш. С 1800 началось кустарное произ-во «крепкого и желтого» натриевого М. путем обработан жидкого М.
поваренной солью при кипячении. Первый иром. способ произ-ва М. с применением кальпинир. соды взвестеи с кон. 18 в. Объем произ-ва М. в СССР (в пересчете на 40%-нос содержание жирных к-т) 951 тыс. т (1987). Лямс тютю»»якое Б.Н., Юзяокекяв Г.Л., Маркмак А.Л., теиюяогая оерерабогкя »ярое, М., 1959; Зя я о к ее а А. А., Химия марав, М., 1952; Сорааоеккк ао ммаоеарекяому а те»детку, М., 197И АбрамзойА.А., Позеркаоегко-акт«акме кмю»таа, кзл., Л., 1981. МЬ!ЛОНАФТ см. Асмдол. МЫШЬЙК (возможно, от слова «мышь»; в Древней Руси возникновение такого ваза. могло быть связано с применением соединений М. для истребления мышей и крыс; лат. Агзеп(сшп, от греч.
агюп-сильный, мощный) Аз, хим. элемент т' гр. периодич. системы, ат.н. 33, ат.м. 74,9216. В природе один стабильный изотоп с мас.ч. 75. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 4,2 10 зз м з. Конфигурапня внеш. электронной оболочки 4~ 4рз; степени окисления — 3, +3 и +5; энергии яониэации при последоват. переходе от Або к Аз'+ соотв. равны 9,81 5, 18,62, 28,34, 50,1, 62,6 эВ; электроотрнцательность по Полингу 2,1; атомный радвус 0,148 им, ковалентный радиус 0,122нм ионные радиусы (в скобках указаны коордниац.
числа) Абз 0,072 нм (6) Азз е 0 047 нм (4) 0 060 им (6) Абз 0 191 нм Содержание в земной коре 1,7 10 ае по массе. Отиосвтся к рассеянным элементам, огшако образует св. 160 собств. минералов. Редко встречается в самородном виде. Наиб. распространенные минералы, имеющие иром, значение; арсенопнрвт РеА58, реальгар Аб Я„и аурипигмент Аззб . Практлч, значение имеют мьппьяковые руды, содержшдие не менее 2-5%, М. В богатых месторождениях содержание М.
в руде достигает 25 — 35ею Значит. кол-ва М. концентрируются в большинстве полиметаллич. руд цветньзх металлов. Прежде всего он генетически ассоциируется с рудами %, Вть РЪ, БЬ, Ул, Св, )т(1 и Со. Почти со всеми этими металлами М. образует минералы — простые и сложные арсеииды, напр. сперрилит РЬАз, шмальтии СоА5, теннатвт ЗСпзй Авзйз. Минералы М. также встречаются в месторождениях блвро.
родных металлов- Ап н Ай. Осн, массу М. и его саед. (бсшее 90',4) получают при переработке полиметаллич. руд. Пром. месторождения М. в мире многочисленны, а запасы практически неограниченны. Свойства. М. существует в песк. аллотропич. формах, из к-рых наиб. устойчив серый, т. наз. Металлический, М. (и-Аз) с ромбоздрич. кристаллич. Решеткой, а = 0,4135 нм, и = 54,13, у = 2, пространств.
группа ЯЗт (в гексагон. установке а = 0,376 им, с= 1,0548 нм), плоти. 5,74 г/смз. Прн очень быстрой конденсации паров М. на пов-сги, охлаждаемой жидким Км получают прозрачяые, мягкие как воск кристаллы желтого М. (решетка кубич.) с плота. 2,0 г/смз. По св-вам он аналогичен белому Р, но значительно мелев устойчив. При нагр. и на свету желтый М. быстро переходит в серый; ЛН' перехода 14,63 кДягггмоль.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
