И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 108
Текст из файла (страница 108)
интансивно химия М.с. развивалась я иач. 20 в. в связы с обнарзжснием У РЯда М с. противомикробнога> а тахже раздражающего и кожно-нарывного действия. лк Фрсйллияа Р х, снтсттсские мнгяхм а оеласгь мсталсооргаииссских соелинспнй мгла>яка, М -Л, 7745, Ооаа О, Ргееямап 7 Огяапокаайк сокроппсь оГ агхеис, япнпгопу апд ЬгяппгЬ, 74 т, 7570, ОгзапомеШЬс сопгронпег, 2 оз, г 7-Оомронпж оГ акен>с, аппмопу апя ьгяпнгь, эярр! 7 ей ьу и йнь в -н47ь н т, ГР7л нояьеп-ргеуз, ыешоеап йк куан!ньен схзкки, ВЯ 77, т! З, ЗМЛЕ, Нж, В 77-МГ, таееьпав Л, НЕГМЕЫ Ул ЛГМЯММГПЕУ ЬН ьрх, 'вж Г и дуо>д МЙГ.)Н> сл!. Злелгегутариые пастилы.
М$0йзНИЙ, см. >Ыеуаииал химия. Мй)Ч)ЙТЕЛИ> СМ. Пяастигугииаагарнг. НАБУХАНИЕ полимеров, увеличение объема (массы) полимерного тела в результате поглощения жидкости или ее пара при сохранении ям св-ва нетекучести (т.е. форма образца обычно не изменяется). Характеризуется степенью вабухавия-отношевием объема (массы) набухшего полимера к его исходному обьему (массе); степень набухаиия увеличивается во времеви, постепенно приближаясь к равновесному значению. Поглощение жидкости полимером ограничивается или конечным содержанием аморфной фазы в частично эакрнсталлязованном полямере, нли наличием поперечных хим. связей между макромолекулами (сшивками) в сетчатых полимерах. В первом случае степень вабухаиня, как правило, невеляка даже при относительно большом содержании аморфной фазы (Н. до 2-3-кратного объема), во втором-при малом чвсле поперечных хнм.
связей полимер может поглощать очень болыпое кол-во жидкости, иногда значительно (в десятки раз) превосходящее массу самого полимера. Предел Н. обусловлен при этом изменением энтропия из-за нарушения равнонесной конформадии отрезков дели между узлами сетки при изменении объема полимера во время Н. Давлевие, развивающееся в полвмере при Н., может достигать в иачалъной стащи неск. сотен МПа. Кянетика Н.
определяется сродством жидкости к полимеру и скоростью диффузионных пропессов. В пористых полимерах Н. ускоряется в результате капиллярного проникновенна в них жидкости. В полимерах, сохравязощих внутр, напряженна, наблюдается временное превышение степени набухания над ее равновесным значением. Н. в жидкостях, неограниченно совместимых с полимером, приводит к его полному растворению и переходу в вязкотекучее состояние (см. Растворы лолимеров). На практике с Н.
связаны переработка полимеров в контакте с жидкостями (парами), обработка пищ. продуктов, устойчивость формы и размеров полимерных иэделий, эксппуатвруемых, напр., в контакте с парами воды. Лсегг Тагер А А., Фвзекогегеяе ссеэеярга, 3 етх., М., 3978; Папков С. П., Реессмсее фаз е сесгемс ссгямер-рвстерркгсее, М., 1981. О и. Лсггеее. НАДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (пероксибензойная к-та, пербензойная к-та) С Н,С(О)Π— ОН, мол. м. 138,13; бесцв. кристаллы; т.пл. 43-42 'С, т.кип. 97-300 'Сгг) 3-15 мм рт.ст., т.возг. 40'С/4 мм рт.сгд рК, 7,7е (25'С; Н,О); плохо раста. в воде, раств.
в бевзоле, хлороформе, дйэтиловом эфире, диоксане, этилеигляколе, хорошо-в этаноле, этилапетате. Обладаег высокой летучесгъю. В бензолъном р-ре распадается на С Н,С(О)Ои НО (энергия ахтявации 125 кДж/моль), в щелочном р-ре — на О„ Н,О н С,Н,С(О)О . Сильныи окислитель. Эпоксидирует непредельйые соед. (р-дшо используют в препаративных целях и для определения двойных связей). Способы получения: взаимод.
бензоилхлорнда с )чзагО3; апилирование НгО, бензойной к-той (кат.— манер. кислота); автооквсление бевзальдегида. Применяют Н.к. для синтеза несимметричных диацилпероксидов, окисления аяьдеггщов, кетоиов, аминов, как бактерицидный агент. Н.к. не чувствительна к удару, взрывается при быстром нагревании в стальном сосуде. Раздражает слизистые оболочка.
319 Лемг Аатаясесгав В.Л Оргсесчесгяс перегасные ясицнвторм, М.,!973, с. 341-61; Висте О., в гяс Огигезс рсгаыеег, ч. 1, Ыт.-рьгг3 1979; р. 313-474. В.Л. Л 4. НАДЕ)КНОСТЬ химических производств, св-во этих объектов выполнять требуемые ф-пии, сохраюш во времеви значения установленных эксплуатац. показателей (технол. параметры продессов.
производительность, качество пролукпни, уд. расходы материальных ресурсов я др.). Любое нарушение этих ф-ций приводит к потенциальной возможности аварий и получению некондиционной продукция, что особенно опасно для крупнотоннажных произ-в. Основные понятия. Н. как комплексное св-во объекта в зависимости от делей его функционирования и условий эксплуатации характеризуется определенной совокупностью понятий и св-в, главными из к-рых являются работоспособвость, отказ, безотказность и ремонтопригодность.
Работоспособность — состояние объекта, при к-ром он может выполнять в данный момент времени заданные ф-ции, сохраняя значения оси. параметров в требуемых пределах. Напр., в работоспособном состоянии колонны синтеза в произ-ве карбамида достигается заданная степень превращения СО, (не ниже О,б7), обеспечиваются безопасные условия труда для обслуживающего персонала и уровень загрязнения окружающей среды не превышает установленных норм. Отказ заключается в нарушении или утрате работоспособности объекта. Напр., при отказе хнм. реактора качество продукта перестает отвечать требуемым нормам. Такой отказ м.б.
вызван разными причинами: нарушениями температурного режима, отравлением катализатора, мех. повреждениями и т.д. Как правило, отказы аппаратуры требуют аварвйного останова произ-ва с послед. выполнением определенного объема ремонтных работ. Одно из ср-в предупреждения отказов оборудованвя-профилактнч. осмотры и ремонты. Безотказность-св-во объекта непрерывно сохранять работоспособность в течение нек-рого времеви или для наработки определенного кол-ва продукта.
Ремонтопригодность — св-во объекта, закшочающееся в приспособленности к предупреждению и отысканию причин возиикновенвя его отказов, а также в способности восстановления утраченной при этом работоспособности. Последняя обычно ограничена во времени, поэтому для нормальной эксплуатации хим. произ-в характерны плановые остаиовы с целью выполнения профилактнч. и восстановит. Ремонтных работ. Нормальное фувкпионирование хнм. произ-в обеспечивается совокупностью научно-техн. и организад. мероприятий, направленных на достижение заданных показателей Н. при проектировании, сооружении и эксплуатации объектов. Общая характернствка отказов. Конкретные физ.-хим., технол., мех, и др.
изменения и повреждения, возникающие в объектах и окружающей среде после отказа, приводят к разл. последствиям. Особо тяжелые последствия отказов —, аварии, сопровождающиеся взрывами, пожарами и выбро сами вредных в-в. По причинам возникновения различают отказы проектно-конструкторские (доля в общем числе отказов 40 — 50;4), производственно-изготовительные (30- 40сде) и эксплуатационно-технологические (15 — 25 чйе). Проектно-конструкторские отказы обусловлены несовершенством органнзадии проектирования процессов и произ-в и конструировашш оборудования, включая нарушения установленных правил и норм, а также ошибками разработчиков. Производственно-изготовительиые отказы обусловлены нарушениями или несовершенством технол.
продессов изготовления, сборкж монтажа оборудования, а также низким качеством выполнения пусконаладочиых работ. Эксплуатадионно-технологические отказы подразделяют на технол., мех., организационно-техн., а также отказы, обусловленные нарушениями в работе систем контроля и автоматякгъ ошибками обслуживающего персонала и воздействием окружающей среды. 320 Техпол. отказы возввкают вз-эа нарушений параметров технол.
режимов, вызываемых веисправноатью осп. оборудования, нарушениями регламента произ-ва (аз-за отказа ср-в контроля и автоматики и ошибок персонала), измевевиями состава и качества перерабатываемого аырья, а также из-за сопровождаемых процессы пежелат. явлевий, напр. старения катализатора, образования отложепяй.
Мех. отказы вызваны неисправностями аппаратов в машин, их деталей и узлов, обусловленными дефектами изготовлеция, загрязнениями и износом, а также нарушевиями динамич. режимов работы и неравномерным распределением силовых )отгрузок в оборулованвв. Организацвовио-техн. отказы возникают из-за нарушений в подаче сырья, электроэвергии, теплопосвтелей и хладагевтов, отсутствия места на складах или транспортных ср-в для отгрузка продукции и др.
Отказы, возвикающие из-за нарушения в работе систем контроля и автоматики, обусловлены техн. неисправностями, несовершепством выбранной припцпаиальцой схемы управлеши и техн, ср-в ее реализации, ошибками в алгорлтмич. и программном обеспечевии. Ошибки обслуживающего персонала м.б. причинами самых разл. отказов процессов и произ-в, включая аварии. Источники ошибок: велоагаточный уровень профессиовальвых знаний и навыков, не- качеств.
оборудоваиие рабочих мест операторов, уагалоап, нарушения технол. и трудовой дисциплины. Возможные также причины отказов-экстремальные прир, явления (землетрясения, грозы и т.д.), влияние к-рых необходимо учитывать при выборе мест сгр-на и проектировашш хим. провз-в. Обнаружевие отказов. Для этого нужно определить признаки их проявления.
Последние представляют собой любые сигналы, свидетельствующие об отклонениях от установленных режимных значений давлений, т-р, расходов я концентраций реагентов; о снижевив выпуска в изменении качества продукции; о нарушениях в работе оборудования, цапр. о постороннем п)уме вли стуке (гядравлич. и мех. удары, вибрация); о коррозии деталей и узлов и их разрушении, сопровождающихся утечками жидкостей либо газов из аппаратов и трубопроводов, и т.п. Совокупяость разл. определяющих признаков составляет критерий обнаружевля отказа объекта. Знавие в правильный выбор критериев позволяет своенремеаио обнаружить любые отказы. Отказы как случайные события классифицируют по изменению осв. параметров объектов до момента возвикновевия (внезапные и постепенные отказы); по причинно-следственным взаимосвязям межцу собой (первичные и вторичные отказы); по изменению вероятности появления (независимые и зависимые отказы); по возможности послед.
использования объектов после возпикновевия (частичные и полные отказы) и др. ' Виезапный отказ характеризуется мгновенным (лапр., образование трещин в футеровке аппаратов, разрывы трубопроводов, пропуски в сварных швах), а постепенный отказ— медленным (лапр., образование отложений ва сгенхах теплообменников, старение катализатора, коррозия оборудования) язменением одного или песк заданных параметров объекта. Первичный отказ обусловлен любыми цезаввсимыми физ.-хам., техпал., структурно- и организационно-техн.
причинами, кроме воздействия др. отказов. Вторичный (результирующий) отказ возникает вследствие к.-л. первичного отказа. Так, вторичный техвол. отказ конденсатора )х)Нз в произ-ве карбамнда обусловлен забиванием тепло- обменных трубок кристаллами карбанатов аммония, к-рые образуются в результате первичного отказа промывной колонны, проявляющегося в неполном поглощении СОх из-за нарушения режима орошения жидким аммиаком. Частичный отказ хим. прова-ва характеризуется уменьшением его заданной мощности или сиижением требуемого качества продукции, полный — прекрицением ее выпуска. Для хам, праиз-в лаиб.
типичны частичные отказы, напр. ухудшение качества помола аырья из-за частичного разрушения рабочих органов в мельницах. 321 НАДЕЖНОСТЬ 165 Паказателв (аценки) Н. произ-в м.б. размерными или безразмерными величинами и зависят от показателей Н. составляющвх эти произ-ва хим.-техлол. процессов. Для мат. определения показателей Н. рассматривают процесс возникновения отказов во времени †пот отказов, а также учитывают интервалы работоспособности и периоды восстановления работоспособности объекта межлу отказами. Осн. показатели Нл р()) †вероятнос безотказной работы (определяет вероятцоагь того, что за время ) в системе не произойдет ни одного отказа); О(г)-вероятность отказа за время ); Х(г)-интеисивноагь отказов (доля оборудования, выходящего из строя в единицу времени); )'()) — влотность, или частота распределения, отказов во времени.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
