И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 110
Текст из файла (страница 110)
Нек-рые носители могут ускорять одну из стадий каталнтич. процесса или вызывать др. р-цию, напр. на активных центрах ш!атиновых Н.к. риформинга протекает дегидрнрование, а на носителе (А12Оз) — изомеризация углеводородов. Примером стабилизации определенной валентной формы активной части Н,к. служат алюмохромовые катализаторы дегидрирования парафинов, где носитель 7-А!2О стабилизирует оксид 324 хрома в окнслит.
состоании Сгз'; в Н.к. полнмервзацнв олафинов фирмы «Филлнпс» окснд хрома на поа.сти алюмосиликата влв В!Ок стабилизировав в состоянии Сгсе. В нек-рых случаях активный компонент катализатора может вступать во взаимод. с носителем, напр. в Н.х. синтеза углеводородов из СО и Н, по Фишеру-Траншу металлич. компонент (Со, )ч(1, Ре) вступает в хим.
р-цша е носителем (ТРОВ, ХгО„Т!Ок), что сопровождается частичным восагановлейнем последнего в т.наз, обволакиванием металла носителем (эффект «сильного взаимод. металл-иосителые). Дисперсность мсталлич. Н.к. сильно зависит от вида врименяемого носителя. Нанб. распространешплй способ получения Н.к.-пропвтка носителя р-ром, содаржащим активнью компоненты катализатора, с послед.
сушкой и прокаливаиием. Для получения оксидных Н.к. обычно првменшот соли, авионы к-рых разлагаютая при негр. (Шатраты, карбонаты, формнаты и т. п.); для полугения металлических необходимо восстановление каталвзатора, пропитанного ранее р-ром соли. Применяют также прапвтку с осаждением на пов-сти носителя верастворимькх гидрокеидов с послед. их разложением, нанесение на носитель суспензви актввнога в-ва, совместное прокаливание носителя и в-ва. Так, напр., прокаливаннем смешанных формиатов Кб и Мй можно получить активный някелевый Н.к.
гидрирования на носителе МОО, Ми. носители (5!Ок, активные угли) имеют небольшие поры размером 1-10 нм, к-рые м.б. закупорены в результате атложеияя на нях кокса во время катализа, что затрудшют диффузвю компонентов каталитич. р-цви к актввньп«центрам. Поэтому часто получают бидисперсяые Н.к., в к-рых спец. методами (нанр., выжвгавием добавленных орг. в-в) создают поры размером 100- 1000 нм. К наиб, распространенным иром.
носителям относится силикагель, обладающий высокой уд, пов-стью в мех. прочностью. Он вспользуется для получения иром. Н.к. окислешщ, полимеризации и др. Прямеюпот в качестве носителя н др. формы РВО,-диатомит (казал»тур) и плавленый кварц, Активная 1орма оксида алюмнния у-А1ВО, с уд. пов.стью 120-150 м /г используется в прнготовлейий кшвалвзаюар<м прая«сесе е<ергтпперерабеенкп; др. его формы-О- н н.А1ВОВ -в тех случаях, когда необходим носвтель с малой уд.
пов-стью (0,5-1 мк/г) и пористоатью, облалающий высокой термостойкостью, напр, в катализаторах селективного окисления (см. Кшяалпзата)гы окисле»в»). Для той же цели применяют др, цепористые носители-В С, муллвт (плавленый автамоснликат), фаявсовьш носятели и др. В Н.к. доюп виня проы, выбросов осн.
носители — термостойкие мсталлцч. ялн кремнеэемные волокна, в Н.к. дожигания автомобильных газов-спец. керамич. сотовые носители, яа к-рые иаяосят А)ВОВ а затем Р! яли Р<). «' Ян«.: нвукннв основ« пронввонсчев ввгввнввгор«ь нса рсн. Р. А Кусково, й. омсвб., ! Взт; т«окоем<а ккееснзагорое, нон рвн. Й. и муссонове, 3 юа, л„ 89. о.
В. Кунс». НАПАЛМ [англ, пара1ш, от аа(р!т!)<еп!с асЫ)-нафтеновая кислота и райн(вйс асЫ)-пальмнтиновая кислота), зажигательный состав, предназначенный для поражения живой силы и объектов. Вязкая, лиакая легковоспламеняющаяся масса, состоящая из жидкого горючего (бензин, керосин, газойль н др.) с добавкой одного или нескольких орг.
загустителей. Н. хорошо прилипает к поражаемым объектам (в т. ч. к вертнк. пов-стям), горит медленнее бевзяяа, что позволяет использовать его для создания очага пожара в легковозгораемых объектах (деревянные сооружения, склады горюче-смазочных масел, сухая растительность н т.п.). Нч содержащий в качестве горючего 89-93о/о бензвна, а в качестве загуствтеля 7 — ! 1 е А1-солей нафтеновых, пальмвтиновой и олеяновой к-т, вмеет консистенцию от вюкой жидкости до состояния текучего студня; плоти. 7,5 — 9,0 г/смв, АН ок. — 41300 кДж/моль, т-ра горения 900 — 1200 'С, время горения массы Н. в 0,1 — 0,2 кг 5 — !О мин. Н. «В» -смесь бензина (25е)е) и бензола (25вге), загущенная полистиролом (50%).
В качестве загустителей используют 325 НАПОЛНЕННЫЕ 1б7 также изобутилметакрилат н арг. сола двух- н трехвалентных металлов. Разновидноспс Н.-«пирогели», получаемые путем добавления к Н. порошкообразного Мй, угля. аофалъта, неорг. окислителей, я «супернапалмьаг, представляющие собой Н.
с добавками щелочна<к металлов, Р или этилата А1 Т-ра горения «пирогслей» ок. 1600'С, время горения массы в 0,1 — 0,5 кг ! -3 мнн; «супернапалмы» самовоспламеняютса прн контакте с воздухом, а также на влажных и покрытых снегом поверхностях (нх нельзя тушить водой). Поджигают Н. с помощью вос»ламенптелвных сос»гаван; применяют для оснащения зажнгат. авиабомб, огневых фугасов, ранпевых (носимых) и механвзированных (танковых) огнеметов, мин, ракет, ручных гранат. Впервые принят на вооружение в армии США в 1942. Лес<с Шевчук М.К., Зкпк<нгалмв<е срвнсевв н жни<в от а<к, М., <рб<; Грвбоввв Н.Д., Квнегк В.К., Звкппвгенвное арунас н ввпнпв ог нега, М., 19ВЗ.
жл. сес НАПОЛНЕННЫЕ КАУЧУКИ, содержат наполннтели— нефтяные масла, техн. углерод (сажу), синтетич. смолы, пластики, лигнин, В!От, А)ВОВ и др. Цель наполнеиняоблетчить переработку каучуков, повысить качество резиновых изделий и снизить их стоимость. Наполнители вводят после полнмеризацни в латекс или р-р каучука, а затем выделяют каучук вместе с распределенным в нем наполнителем. Среди Н.к.
наиб. объем произ-ва приходится на каучуки, наполненные маслом, а также техн. углеродом. Их используют в провз-ве шин, РТИ и др. изделий. Наполнители маслонаполненных каучуков (в кол-ве 15 — 100 мас.чл здесь и далее на 100 мас.ч. каучука)-гл. обр. ароматич., нафтснавые илв парафиновые масла (см. Нефе»нные масла). Выбор масла определяется его доступностью н совместимостью с каучуком, а также назначением последнего. С бутадиен-стиральными каучуками лучше совмещаются высакоароматич.
масла, с нзопреновыми, бутадненовыми, эталон-пропиленовыми — нафтеновые н парафина-нафтеновые масла. Последние используют также для произ-ва свстлоокрашснньгх каучуков. В латексы масла вводят в виде водной эмульсии. Поскольку с введением масла снижается вязкость каучука, для получения Н.к. обычной вязкости по Муни (30-00) истюльзуют исходные каучуки высокой мол, массы. Маслонаполненные каучуки менее склонны к структурированию при высокотемпературной обработке, применение вх позволяет сократить продолжительность смешения при получении резиновых смесей, Последние имеют хорошие технол. св-ва (шприцуемость, каландруемость, формуемость), а резины-более высокие физ.-мех.
показатели (в т.ч. хорошее сцепление с влажным дорожным покрытием, высокую взносостойкоеть, сопротивление растресхиванию и выкрашиванию), чем резины на основе ненаполненных каучуков, содержащие такое же кол-во масла, но введенное на стадии переработки. Нафтеновые масла уменьшают кристаллизацию высокорегулярных бутадиецовых н изопреновых каучуков при низких т-рах. Каучуки, наполненные техн. углеродом, содержат 40— 62,5 мас. ч. техн. углерода и 0 — 12,5 мас. ч. масла, применяемого для облегчения введения техн, углерода в каучук, каучуки, наполненные техн.
углеродом и маслом,— 55— 100 мас. ч. техн. углерода и 15-б8 мас. ч. масла (т. иаз. саженаполненные и сажемаслонаполненные каучуки соотв.). Выпускают Н.к., содержащие высокоактивный и полуактивный углерод»гехпичесхий, ароматич. или иафтеновые масла. При их произ-ве в латеке вводят водную суапензию, а в р-р каучука-водную нли утчеводородную суспензию техн. углерода (одновременно нли после введения масла). Предпочтительны волные суспензии техн. углерода, получаемые в отсутствие днспергирующнх агентов; для стабилизации углеводородных суспензнй лучше применять р-ры каучука.
Наиб. эффект дает тонкодисперсный высоко- активный техн. углерод, трудно днспергируемый в каучуках при смешении в сухом состоянии. Резиновые смеси на основе таких Н.к, отличаются хорошим распределением техн. углерода, улучшенными технол. 326 ЫЗ НАПОЛНКННЫК св-вами, а резины — повышенной (на 5-30'А) извосостойкостью, улучшенными динамич. и усталостными св-вами.
Каучуки, наполненные пластиками (смолами), получают смешением соответствующих латексов; при этом доствгается хорошее совмещение наполнителей с каучукамв. Выпускают бутацнен-стиральные и бутадиен-нитрильные каучуки, наполненные соотв. высокостирольными смоламн, напр. бутадиен-стиральным сополимером с содержанием стирала 85-8усА (25 — 400 мас. ч.) и ПВХ (43 — 100 мас.ч.). Резины на основе таких Н.к. характеризуются высокими модулем упругости, твердоспю, прочностью, сопротивлением разднру, износостойкостью и хнм. сгойкоспю. Наполнение высокостнрольными смолами позволяет получать прочные цветные и светлоокрашенные кожеподобные резины с относительно малой плотностью, а наполнение ПВХ- самозатухающие и озоностойкие резины. Для улучшения низкотемпературных св-в резин из бутадиен-питрильных каучуков в последние одновременно с пластиком м,б.
введен диоктилфталат или др. пластификатор. В качестве наполнителей для каучуков м.б. иатользованы также пластнфикаторы, напр.: диоктнлфталат; феноло-, резорцнно-, анилино-, мочевино- яли меламнно-формальд. смолы, вводимые в латекс в готовом виде илв синтезируемые в нем; щелочной сульфатный литвин; товкоднсперсная аморфная кремниевая к-та 81Оз пНзО (одна илн вместе с маслом). Известны зтилен-пропнлевовые и др.
каучуки, наполненные кристаллич. полвэтилевом или полвпропнлевом в кол-ве 15-ббого (см. также Термаэластапласты). Лк з Энпвклопелнл помпыров, т. 2, М., 1974, с. 332-49. Ф.Е. Кгнермав. НАПОЛНЕНН)зЖ ПОЛИМЕРЫ, гетерофазные композиц. материалы с непрерывной полвмерной фазой (матрицей), в к-рой хаотически или в определенном порядке распределены твердые, жидкие илн газообразные напалнители. Эти в-ва заполншот часть объема матрицы, сокращая тем самым расход дефицитного или дорогостоящего сырья, и (нли) модифипнруют компознпию, придавая ей нужные качества, обусловленные назначением, особеиностами техвол, процессов произ-ва и переработки, а также условиями эксплуатации изделий.
Н.п;подавляющее болыпинство пластмасс, резин, лакокрасочных материалов, полимерных компаундов, клева и др. полимерных компазитуионных материалов. В зависимости от типа полнмерной матрицы различают наполненные реактопласты, термопласты и каучуки (о последних см, в ст. Наполненные каучуки). В зависимости от типа наполнителя Н.п. делят на дисперсно-наполненные пластики (наполннтель — дно~ерсные часпшы разнообразной формы„в т.ч. измельченное волокно), армированные пластики (содержат упрочняющий наполвитель непрерывной волокнистой структуры), газонаполненные пластмассы, масло- наполненные каучуки; по природе нвполннтеля Н.п. подразделяют на асбопластики (иаполнитель — асбест), гра1битапласты (графит), древесные слоистые пласптки (древесный шпон), стеклпплагтики (стекловолокна), углвпластики (углеродное волокно), арганппластики (хнм, волокна), бора- пластики (барное волокно) н дрп а также на гибридные, нли полнволокнистые, пластики (наполнитель — комбинация разл, волоков).