И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 106
Текст из файла (страница 106)
БьАВс!Со н ОаАВс1,, содеРжапгье катион [Азс!4)' тетраэдрич. Строения. Все трвгалогеннды АВ в парах мономерны. Их молекулы вмеют строение тритон. пирамиды с атомом Аз в вершяне. Прв ях окислении (илв взапмод. с А62ОВ) образуютса малоустойчнвые окснгалогеннды АВОХ. 1квдратнрованяые овжгалогеиидм получают при неполном гвдролизе трнгалогенидов Аь Трнфторвд АВРВ-бесиа., подвижная, дымюпаа на вэз.
духе жидкость; ур-ние температурной завяенмоотн давкеннн пара над жидким АВРВ: !8р (мм рт.ст.) во 61,38 — 41%/Т— — 18,261$Т; раста. в воде (с разл.), зтаноле, дизтяловом эфире, бевэоле. Пря нагр. реагирует с обычным и кварцевым стеглами. Присоединяет бром и иод, ЫНз. Энергично реагирует яа холоду с хлорндамн БЬ Р, Б. С фторняами щелочюах металлов образует фторарсенаты(П() М[АВР4), с БЬРВ- соей. [АВР 5+ [БЬР4! . Получают АВР, дебстввем Н,БОЬ на смесь Авз()з о Сарз, нагреванием АВ,О, с КНРВ.
Применяют как катализатор полимеризапин. При действии С12 на АВРВ образуетск димерный дихлоротрифторид АВ, имеющий строение [Аост!о [АВР,3; т.пл. 160'С (с разл.). Пря его нагревании в вакууме получают моиомервый АВС!ВРВ с т.пл. — 75 С, а также др. мало- устойчивые хлорофториды АВ(37). Трихлорид АВОВ-басня. маслянистая взщкость, дьпял* щвл иа воздухе, пря застывания образует кристаллы о перламутровым блеском; ур-вие температурной зависимо. стн давлеяня пара: !Вр (мм рт.ст.) 7,953 — 2043/Т (323- 373 К); раста. в воде (5354 по массе), в резб. р-рах гидрплиауется с образованием мыпшяковнстой к-ты; раста.
в соляной к-те, с ростом коицеатрадии НС1 р-римость АВС1, уменьшаетса (р-римость в 11 М НС! В)0 г/л), падает также и стенень гидролиэа. Тряхлорид отговается из соллнокнелого р-ра Пря пропускании С!3, а также добавлении др. окявлнтелея в р-р Азс15 в соланой к-те АВ(п1) окясллется до АВ(У), С болыпинством орг. р-рителеб АВС!3 смешиваетса во всех отношеннлх с образованием продуктов присоединения.
Хорошо растворяет Б, Р, хлориды мн. металлов. С хлоридамя одновалентных металлов образует хлорарсенаты(П() М[АВС1,), с хлоридами КЬ и Сз — М,[АВВС1 ), е ЫН— АВС13.4ЫНз. Пары АВС13 восстанавливаютсл Нг до Аз. Трихлорнд Восстанавлиааетсл также щелочнымн металлами„М$, Тл, А! при нагр., реагирует с Сц )в(1, Бп, РЬ и др. металлами. Получают АВС13 действием С1, на АВ яли газообразного НС! на Аз О прй 180-200 С, в пром-сти — хлорированием АВ,ОВ в Раеллаяе Б. Очищают ректификацией, адсорбцней, эксгракпяея, термич.
обработкой и т.д. используют для получения АВ Высокой чистоты, полупроводниковых соед. АВ, В зфОЯЗ-ВЕ МЕД. Препаратов, для Получения др. сосд. АВ. 307 Очень токсичеп, обладает сильным кожио-взрывным действием; ЛД,В 2,5 мг/л (белые мыши, 10 мин), 0,1 мг/л (кошки, 60 мйн), ПДК 0,2 мг/л (< 1 мнп).
Вро мял АзВг, — бесик. кристаллы ромбнч. списании (а 1,051 им, 8= 1,207 йм, с= 0,431 нм, 2 = 4, пространств. группа Р2,2,2,). Гигроскопичен, расплывается на воздухе. Раста, в воде (с разл.), дизтиловом эфире, бензоче, СБ,. Получают взаимод. Вг, с АВ, Вгг со смесью АВ,О, я Б.
Трияоднд АВ13-оранжево-красные или рубйнозо-красные крястаялы гексагон. свнго~ин (а = 0,721 нм, с = = 0,2145 нм, 2 = 6, пространств. группа Д3). В расплавленном состояйия коричнево-краснь7$; ур-нне температурной зависимости давления пара: !8р(мм рт.ст.) = 30,148— — 4897/Т+ 7,0!БТ; прн хранении на воздухе постепенно окисляется; раста. в воде (с раэл.), этаноле, диэтиловом эфире, бензеле, ксилоле, СБ,. С иоднламн К, ВЬ и СВ образует иодарсенаты(1Н) мз[АВ 19). получшот действием р-ра 12 в дизтнловом эфире или СБВ на АВ, осаждением к1 из соланокислого р.ра АВС1,.
Используют для си15теза полупроводниковых соед. АВ, динодид (~однй дямыпшлкя) АВ214-красные кристаллы; т.1ш. 137'С, т.кип. 375'С, уз!с при 230'С начинает (зазлагатьса на АВ13 н АВ; на воздухе быстро окиалжтся, при действии воды йяспропорпионярует с выделением АВ; Раста. в СБ, беязоле с частичналн дяспропоРциоавРовапием; полУчают сплавлением АВ13 с АВ в инертяо$ атмосфере или синтезом из элементов в р-ре октагндрофеиавтрспа, При сплввленим трягаяогеяядов с халькогенвдами АВ получают хальвогенгалогепиды в оси.
типа АзэХ. это красно-коричневые или черные а-ва, в больши~Спю легко образующие стеюш. Прв переходе от хлора к иоду т-ра плавления АВЭХ повышается. Оня устобянвы на воздухе. Используют АВЭХ как компоненты халькогенидвых стекол и стеклообразных лолупроводвихов, и. и. Фезозоо. мыШьяКА ГИДРЙД (арсян, мьппьяковисты$ водород) Азн„газ без цвета я запаха (но часто имеет чеВжочвый запах, обусловленльзй продуктами частичного окисления М.г.).
Молекула пирамидальная с атомом АВ в яершиие; углы НАВН 92,0$', длина связи АВН 0,1511 нм, Т.пл. — 117'С, т.кнп. -62,5'С плоти. газа 3,5 г/л, йидкого- 1,766 г/см' пря -111,$ С я 1,649/см' пря -64,3'С; Соо 38,7 Дж/(мокь К); АУ/$4 1,2 кДж/Моль, АН$16,7 кДж/моль, Аобв — 66,4 кДж/моль; 8396 223,0 Дж/(моль К); ур-ния температурьоб зависимости: давления пара (мм рт.ст) нал твердым в-вом !$9 = 6265,97 ' — 26099+ +98,511$Т+ 396 1О ВТ (141,6 — 159,8К), ИДД 16ЭЩКОСГЬЮ 18р = 664056 Т 1-38857+ 17153!БТ-163 39 10 В T(1665- — 210,7 К), вязкости 7! = 04984 10 7 Т!'615 Па.с 1413- 273 К) Р-рвмосВь при 25 "С (смз/смз) в воде-0,23, адвгоне — 9,3, хлороформе-10,9, нитробензоле-11,72, вазелиновом масле-22,7.
Мэь медленно разлагавгск на элементы уже при комнягной т-ре, быстро и напели-ок. 500 С, Термич. Разложение м.г. с осаждением АВ на горячей пов-сти в виде зеркала используют для обнаружения АВ даже в очень малых копнах (проба Марп5$). При обычной т-ре М.г. не окисляетея Оз. С хлором взаямод. с воспламенением уже при — 196 С, с Вг, и 1,-при комнатной т-ре с образованием соответствующих галогенидов АВ. С серой дает НВБ н Аз. С сухим НС! и разб, соляной к-той не реагирует, с кони.
соляной к-той дает АВС1, и Н„с кони. Н,БО„-АВ и высшие арсяпы. Окислители в водюкх рфах окнсляют М.!. до АВ,ОВ, в р-рах солей ЬВ и Со образуютел арссниды этих металлов. При нагр. нек-рых металлов с М.1'. получают арсеншзм. Щелочные металлы в аммиачном р-ре образуют с М.г. металларсины, напр. НЬАВН2 И )Ча7АВН. Выделсны также аммиакаты, напр.
наАВН2 2)в(Н3 и (ЬАзнз 4)ь(нз. металларсины с СН,С1 дают моно- и йяметнларснны. получают АВН кьсль!и гийролнзом арсенидов М8, Тл и др., восстановлением соед. АВ водородом', взаямод. галогенидов АВ яля др. соей. АВ с !А[А)нл), )ча[Внлз яля др. гндридами, напр.: 308 1бО МЬППЬЯКА таб,. ! -тКРМОДИНАМИЧКСКНК СВОйгтВА ОКСИДОВ МЬППЬЯКА Ало„, «Ди/моль ЬЬ« С,", Ди/(мазь К) Дикмоль К) Сгмлииеиие — 57,45 — ПЗ0,(З вЂ” ЫМ,73 — ! 331,59 — 799,58 — 926,44 АеО (г) Ае,О, (г) .
Арса«слит (к) . Клаулетит (к) . Аско„(г) . Акко, (к) . 230,17 233,47 245,19 !05,44 32,34 203,77 221,76 116,53 Приме«апис: г-газ, «-кристалл. Газообразная смесь А8404 и Аь,О, образуется при горении Аь в кислороде, при окислит. обзсяге сульфидных минералов Ав, напр. арсенопирита, руд цветных металлов и полиметаллич руд Прп коцленсации пара Аз О,(А8 О ) выше 310'С образуется стекловидная форма з,О,; плоти. 3,74г/смз; р-римость 1,82 г в 100 г воды при 25 !С. При конденсации пара ниже 310 'С образуется бесцв. иоликристаллич. кубнч.
модификация (а = 1,1075 нм, 2 = 8, пространств. группа Рг/30()! тл(л. 278'С; плоти. 3,87 г/смз; р-римость 2,05 г в 100 г воды при 25 'С; в природе — минерал арсенолит (см. также табл. 2). Арсенолит устойчив ниже — 13'С, ок. 221-223'С очень медленно начинает превращаться в моноклинную модификацию (а = 0,5339 нм, Ь = 1,2984 нм, с = 0,45405 пм, !) = = 94,27', 2 = 4, пространств. группа Р2,/и); т.пл.
314'С; плоти. 4,15 г/см'; р-римость 2,1 г в 100 г воды при 25 'С; в природе-минерал клаудетпт. Все формь! АвзОз хорошо раста. в к-тах н щелочах. Табл. 2.-ФАЗОВЫК ПРЕВРА)ЦКПИЯ Ае О (АезОт) Тил фазоааго р,о, МПа г, 'С АН, кДи/моль йз, Дидмаль К) перека«а Арсеполит .-'-') Клаулетит 48,54 ! 04,60 56,10 авда 189,96 ! 01,67 4,75. 1О 278 45,19 !0!'Дб 56,06 56,06 76,99 Пз,ЗВ 95,40 76,57 9,9 !0-' зм 04 461 Приме«акис; г-гм, и-и«алость, к-«растит«.
Оксид Аь(У) (мышьяковый ангидрид) А82О, — бесдв. кристаллы ромбнч. сипгопии (а = 0,8454 нм, Ь = 0,8645 нм, с = 0,4629 нм, 2 = 4, пространств. Трутша Р2,2,2,); илотн. 4,1 г/см'1 р-римость 65,8 г в 100 г воды при 25 С. Прн пагр. Аз,О, дпссоцннрует на А8404 (газ) и О,; при 730 'С суммарное давление диссоцнацин 0,1 МПа. Получают Аь,О, обезвоживанием конц. р-ров НзАьО4 с послед. прокалпванием образующихся гидратов; вначале кристаллизуется тетрагидрат Аь,О, 4Н О (АНЙ, — 2115,48 кДж/моль), при послед.
обезвоживании-соед. состава ЗА8,О, 5Н,О (АНое, — 4279,08 кДж/моль), выше 120'С вЂ” безводный Аь,О5. Известен оксид А82О4, получаемый спеканием АвкО, и АвзО5 при 280'С в нрисут. паров воды; бесцв, кристаллы ромбнч. сингонии (а = 0,8566 пм, Ь = 0,7271 им, с = 0,5236 нм, 2 = 4, пространств. группа Рпат) выше 500'С днспропорциопнрует на АьзО, н А82О5. Известен также газообразный м о но о к с н д АьО, образующийся прп злектрич. разряде в парах трноксида Аь прп пониженном давлении.
Прн растворении в воде Аз,03 образует существующие только в р-ре ортомышьяковястую НьА8О„или Аь(ОН)м н метамышьяковистую НАьОп илп А8О(ОН), к-ты; обладают амфотерными, пренм. кислймн, св-вами. Для Н3А8О3: 311 АНме ллв бесконечно рвлб. р-ра — 747,36 кДж/моль; нри 25'С К, = 7,9. 10 е, К, = 7,9 10 13 Кз = 4 О 10 Прн растворении Аь,О, в воде образуется ортомышьяк о в а я к-та Н, А8О„; АН~~,для бесконечно разб. водного р-ра -909,29 кД1к/моль; К,=63 10 з Кз 1,0 10 ', Кз= 3,2 10 '; получают обычно окисленйем Аь или Ав,О, конц.
НХО,. Предполагается существование пиромышьяковистой к-ты Н А82О,. Соли кислородсодержащих к-т Аз паз. арсенатамй. Сесквиокснд Аь Π— исходное в-во для получения Аь и его соедл его используют как консервирующее ср-во при выделке мехов и кож, в произ-ве оптпч. стекол, как инсектицяд, в аналит, химии для приготовления эталонных р-ров мышьяка, как некротнзирующее лек. ср-во. Оксцц Аь,О, применяют как гербипид, антисептпк для пропнтлж древесинът.
Оксиды Аь входят в состав образующихся на нов-сти полупроводниковых соед. АпВ" (ОаА8, !пАь п др.) тонких окснлных пленок, определяющих электрофиз. параметры интегральных устройств на основе этих полупроводников. М.о. токсичны; ПДК 0,3 мг/мз, доза Аь,Оз менее 0,1 г прн попадании в желудок смертельна для человека. в.н, яе а. МЬПВЬЯКА ХАЛЬКОГЕНЙДЫ. В системе Аз-Б ювестны сульфяды А62Б„А8,83 (в природе-минерал аурппигмент), Аь Б„(минерал реальгар) и А8„83 (минерал днморфит); в системе Аь-Бе-селениды Аь,бе, и Азебе,; в системе Аь — Те известен один теллурид — Аь,Те,. Структура и св-ва М.х.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
