И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 100
Текст из файла (страница 100)
Строгая зависимость между строением М. и их запахом отсутствует. М. широко примешпот в парфюмершг; их производат в иром-сти в значит. кол-вах. Мйкроциклическне М. По сыле и тонкости запаха, устойчивости к О, воздуха, а также по способности фиксировать запах парфюм.
композыцни эти М. превосходят все др. саед. с мускусным запахом. Саед. этого ряда содержат макроцикл 290 1% МУСКУСЫ из 14-19 метиювовьвх групп, однако в р>ще случаев зтн группы м. б. заменены гетероатомами (О, Б) илн группами атомов (напра нмююгруппой). Очень тонким мускусным запахом обладают кетонм с 15-17 атомами С, в т.ч.
мускси (3-метилцнклопеитадекаион; ф.ла 1), получаемый из желез самца мускусной кабарги о!тонкой с водяным паром, цвбетои (9 цнклогепталеценои; П), содержащийся в цибете— секрете желез цвветовой кошки, дигидроцибетон (циклогептадекаиои; Ш), получаемый гидрированвем цибетояа, и мяальтоп (цюпвопепгадеканон; 1ч), содержащийся в с!жрете жююз 3юк"рых грызунов. Он, ! й й у/ юьживя группа макроциклическнх М.-лактоны, запах и-рых иапомюпмт запах макроциклич.
кетонов с тем же числом атомов С, но еще устойчивее и имеет оттенок амбры. Из лаатовов иаиб. вах!ны амбреттолид (16-гексадец.7-енолнд! Ч), содержащийся в эфирном масле семян Н(Ьаюпв аЬеЬвовсйпц н тибетолнд (15-пентадеванолид, экзальтолнд; Ч1), входюций в состав эфирного масла нз корней аптечного длппю (Апйейса Агсьапйеьса (,ф пром. способы синтеза тибетоляда основаны иа цнвлизадни 15.гвдрокснпентадекаяовой к-ты, к-рая получается электролитнч. конденсацией моноэтилового эфира адипиновой к-тм с 11-ацетоксну!щека- вовой к-той (ю 11-бромундекановой к-ты)„югн многосгадийным синтезом из циклододеканона.
Запах махроцнклич. оксалактонов с 15 и 16 атомами С похож, ио все же несколько слабее запаха макроциклич. лактонов с тем же числом атомов С. Наиб. важны оксалактон 2-11 (12-оксатотрадекаиолид, твбетолид 2-11; ЧП), получатели>йся Конденсацией 11-бромуцдекановой к-тм с этиленгликолом и послед.
цкклвзацией образующейся 14-гидрокси-12-оксатетрадекаиовой к-ты), в оксалактон 4-! 1 (12-оксагексадекаиолид; Ч1Щ, получающейся конденсацией 11-бромундекановой к-ты с 1,4.бутандиолом и послед. цнклнзацией образующейся 16-гидрокси.12-оксагексадекановой к-тм. Сильным мускусным запахом сбладиот иек-рые диклнч. диэфиры п,бо-гликолей и дюгарбоновых к-т, в т.ч. зтиленбрасснлат (мускус Т; Щ н мусконат (Х), получающиеся конденсацией этнленглвколя с брассиловой и декан-1,10- двхарбоиовой к-тами соответственно. (сн,),—, (сн,),, о — (сн,)е-ч )- )-о ~ )-о ( )-о (СНе)с О (СНг)г О (СНз)г О Ч Ч( ЧЧ о-(сн,), о-с-(СН,Ь-С-О о-с — (сн,),-с-о )-о (сн,),— о о-(сн,),-о о-(сн,),-о ЧН! >Х Х М.
ареяатачвеиого рида. Из этвх М. наиб. важны т. наз. ииз'ромускусы — производные бензола, содержащие одну илв носк. нитрогрупп, Онн значительно уступают макро- циклическим М. по парфюм. качествам. Кроме того, из-за токсичюсгн иск.рык ввтромускусов, в особенности М. амбрового, не рекоменлуетоя вводить вх в парфюм.
компо. заняв в кол ве, превышающем Оу1одг; однако нх достоннст. во - относвт. простота синтеза и дешевюна. Наи6. практич. значение среды нитромускусов имеют: М. амбровый (4-трпгп бугил-3.метокси-2,6.диннтротолуол„мускус-амбретт; х1), получающийся алкилнрованием метилового эфира м.крезола юобутилеиом н послед. нитрованием обрюующегося 4-и!реги-бутвл-3-метокситолуола смосыо ННОВ и 291 СВОНСПМ Мз СКУСОВ Саеиинсние Мол.м.
Т.пл., 'С Т.кнп, 41е ы д 'С/мм пие ла а рт. ат. (20.С) Пк 63 !200,3 224,37 Эглалътон Мумгои И Цнбстои Тнбетотл зг ! 30/0,5 159/2 ювтю *ил . 250,41 32,5 240,37 37-37,5 176/15 О,О35 154-156/ /0,9-1 1 !08-!11/! Лмбрстгалйд 252,38 ниик. Окаалактон 2-11 228,32 иин», 0,176 о,ог 256,33 ниик. 135/1 Мусканат " о,оов Этиленбрассилат 270,36 зм Мускус амбра- 268,26 выв "' Мускус-катон и 294,30 84 -86 182- 185/15 олог 13 10 ' 7 10 е 134,5- 137 11Х5- 114,5 Мускус-ксилол " 297,26 Келрол " 250,40 220/15 1,502-1,505 по о 1,4955- 1,4970 (20'С) 248,39 инна. 134- 137/2 0,978 По с> " (аЦ'-1З,ОГС " Т.вап.
144'С, т. самоваспл. 240'С, КПВ 0,05-0,529> (по объему), температурные пределы взрываемастн 136-177'С. " тлсы. 162 'с, т. скмовасйт. 365'С КПВ 0,24-1,51М (по объеМУ, темтратуриые преиелы акры. ваемасти 156-198 С. " Т.всп. 165'С, т, сам васил. 397 С, КПв 88,75 г/мз (ныл >. " Т вен. 164'С, КПВ 69,25 г/м (пин ). е' Порог запаха 2,15 !О е г/л, ' Т всп. 139 С, т. пзмовоспн 331 'С„ температурные нрелелы взрываемости 139-Пв С. уксусного ангидрида; мускус-кетов (4-трет-бУПВЛ-2,6-пометил-3,5-динитроацетофенон; ХП), получающийся пполедоаат, бутилиронанием, ацетилированием и нвтрованием м-кснлола; мускус-кснлол (5-трет-бутил-1,3-дяметил-2,4,6- тринвтробензол; Х1П), получающийся бутилярованием м-подзола и нитронаннем образующегоса 5-трет-бутил- 1,З-лжчетнл бензеля.
сн о н.~~ но, (сн,),с ~ 3 сн, СНз сосн, н,с л~~.сн, ОН- НО с(сн,), Ог>Ч (ЧО ! ОСН, !. с(сн,), Х! ноз ХИ! Х)! Вторая важнав группа М. ароматич. ряда-производныо индана. Навб. важны: делестолнд (4-ацетил-6-трет-бутнл- 1,1-днметиливдан, эсперон; ХР/), получающийся конденсацией !прет-бутилбензола с юопреном в присут. Н,БО и ацетилнронаннем образующегося б-трет-бугил-1,1-днметилиндана; фавтолвд (б-ацетвл-1,1,2,3,3,5-гексаметнлиндан; ХЧ), получаюп!нйсл ковденсадией и-цнмола с диметнлэтнлкарбннолом в лрнсут.
Н2БО и ацетилированием образующегося 1,1,2,3,3,5-гексаметилйндана Третья группа М. ароматич. ряда-производные тетра- лина, среди к-рых многие имеют практич. значение; напр., версатщ (7-ацетнл-1,1,4,4-тетраметнл-б-атил-1,2,3,4-тетрагидронафталин; ХЧ1), получающийся коцпенсацией 2,5-диметнл-2,5-дихлоргексана с этилбензолом н ацетилвровавнем продукта коцпенсацни. Прочие М, Мускусным запахом обладают нек.рые терпеннлцнклогексанолы и терпеннлциклогексаноны, в т.ч.
Кедрол-смесь (70; 30) 4- н 6-терпенил-2-метвлциклогекса- 292 Оксаыытаи 4.1 1 256,37 Панк. 129- !31/1 0,924 1,4637 по с) (м с> 0,9221 1,4802 (17'С) 07тС) Олдт 1,4ВВО (!3'С> (33'С) О,рззз >ты)3 (041 СО! (41 Су (2О'С) (ЮД'С> 1 007 1 4681 (г(> с) ((о с> 0987 ! ею По с> (ю'с> 1,0303 1,4726 (60'С) (20'С> 1,05 1„4710 цо с> рл с> соен, сн, н,с СН, СН,С(0) сн, (сн,),с" нс сн, ХЧ н,с сн, Х!Ч НаС СНв сн,с(0) Г - >ц с,н,~ ~С нс сн, хн ОН Др. пример — немутагениый Х-нитрозодиметиламия, к-рый в печени подвергается ферментативному окнслит. деметялнрованвю и превращ.
в высокомутагенный и канцерогенный метилдиазогццроксид (см. Каииерагеииые вшиеешва). Мишенью действия М. в клетке являются гл. обр. ДНК и, возможно, нек-рые белки. К последним относят в осн, белки, играющие структурную роль в организация генома или принимающие участие в репликации (самовоспроязведении молекулы нуклеиновых к-т), рекомбинации (перераспределении генетич. материала родителей в потомстве) или репарации (восстановлении поврежденной структуры ДНК). Среди М. наяб. обширен класс электроф. алкилирующвх М., к к-рым относят не только типичные алкилирующие агенты (диазоалканы, эфиры серной к-ты и алкансульфокислот), но н эфиры фосфорной и азотной к-т, аминоэтилнрующие реагенты (2-хлорэтиламип, этиленимнн и их производные), окснэтнлирующне агенты (этилеиоксид и его производные) и альдегиды.
К этому же классу М. относят Х-нитрозо-Х-апкиламиды карбоновых К-т, Х-ннтрозо-Х- алкилуретаны, Х-шатрово-Х-алкилмочевины, Х-алкнл-Х- 293 полов (терпеповый остаток гл. обр. нзокамфил н изоборнил), получшощнйся конденсацией камфена С а-крезолом с послед. гидрированием продукта конденсации, и мустерон, получающийся окислением кедрола и представлиощяй собой смесь 4- и б.тЬрпенил.2-метилцпклогексанопов. Известпы также стероидные М., однако практич.
значепяя они не имеют. Фжв. св-ва нек-рых М. представлены в таблице. л и; шувсв л.м., хеавпп л.А., душпесме мшества с муевуспмм запахом, м., 19бе; впаеу«и. н., хпмвв пушпспвв вешеств, и., 19791 ншзшшс сьшпппу, ев. ьу Й. тмсшш, угт.'-(а.с), 1999. ' ' л.в, «и!яш МУТАГЕНЫ (от мусиаиии н греч. -8епеп — рождающий, рожденный), хим. и физ. факторы, вызывающие наследств. изменения- мутации. Впервые искуссз'в.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
