И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 99
Текст из файла (страница 99)
состоянив — вюкная характеристика хым. поведения частицы, о чем свлщетельствует, напр., существенно разное поведение синглетного и триплетного карбена:С,. Молекулы в дублетяьлх ося. состояниях называют радикалами, в триплетиых-бирадиказами. Счнтается, что молекулы в несинглетных состояниях обладают повыш. реакц. способнослъю из-за частичной заполиенностя электронных оболочек (ямеют неспареиные электроны).
Однако зто не всегда справедливо (напр» молекула Оз — бирадикал). М, используют для классификации квантовых переходов: переходы между состояниями с разной М. наз. интер- комбинационными; если слыл-орбитальное взаимод. слабо, такие переходы маловероятны (см. Квантовые переходы). Анализ тонкой структуры спектра атомов и молекул требует учета сины-орбитального н др. взаимодействий. Напр., у атома с орбитальным (угловым) моментом кол-ва движения А и спинам 5 состоянив с развымн значениями суммарного момента л =ь+5 из-за спин-орбитального взаюлод. различаются цо энергии (т. наз. мультлплетное расщепление). Число таких состояний наз.
мультиплетностью герма; оно равно (Ь + 51 — ~ Ь- 5 ~ + 1 и совпадает с х = 25+ 1 лишь если Ь> 5. При Ь= 0 М. герма, по определению, считается равной 25 + 1. Мультвплетное расщепление при сильном спин-орбитальном взаимод. м.б. столь заметным, что близкими по энергии оказываютсл состояюш с разл. спинам. В подобных случаях, тяпичных для атомов и саед. тяжелых элементов, классификация состояний по спину (а значит, и по М.) теряет значение. При этом требуется взменнть набор квантовых чисел, характеризующих молекулу или атом. Лв»л. «и. »Р» вт. С»»». В.ж Пу»ва»е . МУМИЯ, прир.
железооксндный пнгмент красяого цвета. Светлые М. содержат 20 — 35% по массе п-резОл, темные — 35-70%; остальное — А1,Оз (бокснтные М.) или алюмосилнхаты (глинистые М,), 51О и др. Содержание влаги не более 2%; размер частиц до 40 мкм; рН водной вытяжхи 6,5 — 7,5; маслоемкость 15-26 г/100 г; укрывистость 30 — 35 г/м~, Устойчива к действию р-ров щелочей, слабых к-т и орг. р-рителей. Обладает высокими свето-, атмосфера- и термостойхостью. Противокоррозионными св-вами не обладает. Получают М. обжигом железосодержащих болотных ру)1; высокожедезистых бокситов яли гидрогематятов.
После грубого дробления и удаления пустой породы руду прб" калнвают при 650 — 700'С для удаления влаги и разложения карбонатов и гндрогематитов, подвергают тонкому размолу и сепарации. Пряменяют М. для язготовления шпатлевох, груп~он, фасадных, эмульсионных, кчеевых красок и эмалей со всеми видами пленкообразователей, а также как наполнитель пластмасс, керамики, окрашенного бетона н др. строит, материалов. П.н. Ер Ивв МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (метановаа к-та) НСООН, мол. м. 46,03; бесцв.
жидкость с резким запахом; т. пл. 8,4'С, т. кнп. 100,7 'С; аяв 1,220; пзо 1,3714; ц 1,784 мПа с (25 'С); 7 37,58 мН(м; давление пара безводной М.к. (кПа): 4,40 (20 'С), 10,98 (40 'С), 25,23 (60 'С), 52,94 (80 'С); АП»„ 12,69 кДж!моль, АНл,' 46,3 кДж/моль, 5» 129 Джу(моль. 4; Со 98,78 Длку(моль.К) (17'С); я 56,1 (25'С) р 47 1О зо Кл и; РК, 3,45 (25'С). Смешивается во всех соотношенивх с водой, диэтиловым эфиром, этанолом, не раста. в алифатыч. углеводородах, умеренно раста. в бензоле, толуоле, СС1У образует азеотропную смесь с водой (т.
кип. 107,3'С; 77,5/о по массе М.в.). 288 Молекула М.к. имеет плоское строение. Длины связей С вЂ” Н, С О, С вЂ” О и Π— Н равны соотв, 0,1085, 0,1245, 0,1312 и 0,095 нм; углы Π†С, Н вЂ С и С вЂ” Π— Н соотв. 124,3, 117,8 и 107,8'. Остаток М.к.-формил, соли и эфиры-формиаты. М.к.— простейшая карбоновая к-та, заметно сильнее др. алифатич. к-т.
Вступает в р-ции окисления — восстановления, присоединения, циклизации. При нагревании М.к. разлагается с образованием СОз и Нз, Н28О расщепляет ее на СО и НзО; Н,О окисляет до наймуравьииой к-ты НСОООН. Со спиртами в присут. Н1804 дает сложные эфиры (см. табл.). Подобно альдегидам М. к. проявляет восстановит. св-ва: осаждает серебро нз аммиачных р-ров АБХО; вступает в р-цию восстановит.
аминирования, в частности в Дейнарта — Залп«да реакцию; при взаимод. первичных и вторичных аминов с М.к. и формальдегидом образуются Х-метилированные амины; смесь М.к. со сгехиометрич. кол-вом третичных аминов— эффективный восстановитель карбонильных саед, до спиртов. М.к. легко присоедипяетсв к олефинам с образованием сложных эфиров; в присут. Н18О4 олефины карбокснлируются до третичных карбоновых к-т (р-шзи Коха — Хаафа), напр.: МУСКУСЫ 149 зуют в произ-ве нек-рых уретанов, формамида и др. Этилформиат- р-ритель нитрата и ацетата целлюлозы; ацилирующий агент; отдушка для мыла; применюот в произ-ве витаминов В,, А, Рл Изоамилформиат — р-ритель смол н нитроцеллюлозы; беизилформиат — р-ритель лаков, красителей, душистых в-в.
М. к. раздражает верх. Лыхат. пути н слизястые оболочки глаз; при попадании на кожу вызывает хзсч. ожоги. Для М. ко метил- и этилформиата соотв. т. всп. 60, — 21, — 20'С; т. самовоспл. 504, 456, 440'С; КПВ 14,3-33,0, 5,5 — 21,8, 2,8 — 16%; ПДК 1, 100, 100 мгум~. Т-ра хранения М.к. не ниже 0'С; при комнатной т-ре медленно разлагается на СО и НзО; для хранения при т-ре до 35'С М.к.
стабилизируют добавлением до 1% водм, а при 35-55'С вЂ” до 3% воды. Объем мирового произ-ва М.к.— 250 тыс. т!год (1980). Лгел. Фнз «о-энмнчсскне свойстеа продуктов щюнэводствв взопрсиа, под ред. С. К Огорозннкоаа, М., 1974; Атуйло А., Хорлевко Т., «Нефть, пы н нефтехимик за рзбеном», 1980, Уй 11 с. 104-13. и.Г. й р у, МУРАВЬИНЫЙ АЛЬДЕГй[Д, то же, что [бармалвдебид. МУРЕКСИД (аммониевая соль 5,5'-нитрилодибарбитуровой к-ты. пурпурат аммония), мол.
м. 238,18; темно-красные кристаллы: плохо раста, в воде, ие раста. в этаноле, диэтило- Н,бо„" НСООН + С=С вЂ” ъ СН вЂ” С вЂ” СООН '5 4О "С" Р-ция М.к. с олефинами в присут. Нз01 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам, а р-ции с ацетиленом в паровой фазе — к виниловому эфиру. М.к. вступает в р-ции циклизации, образув с а-феиилеидиамином бенэимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин. сВОЙствА эфирОВ муРАВьинОЙ кислОты т , с т ., с лр лгс — 99,8 — 8О,5 1,3431 1,3598 1,377 Ме нмй Этиловый . Пропилоаый Изопропиловый Бутиловый. Ами.човый . Бензиловый 0,974 0,9168 0,9058 0,873 0.892 О,'885 1,081 03.С[ 31,8 54,3 81,'3 71,3 1О6,8 131,О 202-203 [747 мм рт.ст.у 1,389 1,4ОО В природе М.к.
обнаружена в хвое, крапиве, фруктах, едких выделениях пчел и муравьев (в последних впервые обнаружена в 17 во отсюда назв.). В больших кол-вах М.к. образуется в качестве побочного продукта при жидкофазиом окислении бутана н легкой бензиыовой фракции в произ-ве уксусной к-ты. М.к. получают также (- 35% от общего мирового произ-ва) гидролизом формамида; процесс состоит из носк. стадий: карбонилирование метайола, взавмод. метилформиата с безводным ХН и последуюп[нй гидролиз образовавшегося формамцца 7 %-ной НзбОе. Иногда используют прямой гидролиз метилформиата (р-цию проводят в избытке воды или в присут.
третичного амина), гидратацию СО в присут. щелочи (к-ту выделяют нз соли действием Н28О4), дегцдрогенизацию СН,ОН в паровой фазе в присут. катализаторов, содержащих Сй, а также Ец Хп, Сг, Мл, М8 и др. (метод не имеет иром. значения). М.к. применяют как протраву прн крашении и отделке текстиля и бумаги, обработке кожи; как консервант при силосовании зеленой массы, фруктовых соков, а также двя дезинфекции бочек для пива и вина; для борьбы с клещами, вызывающими варрооз пчел; для получения лек.
ср-в, песгщпщов, р-рителей (напр., дыметилформамида), солей и эфиров. Метилформиат — р-ритель жиров, минер. я растит. масел, целлюлозы, жирных к-т; ацилирующнй агент; исполь- 289 вом эфире. Р-ры М. в этвленгликоле или в смеси триэтаноламяна в спирта при соотношении от (1:1) до (4:1) устойчивы лва гола, водные р-ры — один день. Получают М. нэ мочевой к-ты. Комплексонометрич. индикатор для определения Х[ при рН 9,5-10, Сп при рН 8-10, Яс при РН 2,6 (перехол окраски от желтой к розово-фиолетовой), Са при рН 10.8-13.2 [от красной к фиолетовой), Мп при РН 1О (от оранжевой к красной), Т)з при рН 2,5 (от желтой к розовой); реагент лля фотометрич.
определения Са (3.„, М. 506, комплекса 537 вм: б комплекса 1 10"), выж. граница определяемых содержаний 0,04 мкгумл; индикатор при титровании СХ солкчи йй в среде водного ХНз (от розово- фиолетовой к желтой). М. применяют в смеси с ХаС1 (1: 100). Ллмз Шарле Г., Методе аналчтвчмкой зимин, пер, с френи, М.-Л, 1966; Лейковскаа Г. П. [в зр,'. эавозскал забораторнкв, 1976, т. 42, 70 2, с. 150; Беленький С.М.
[игру та» лс. И77, т 43, я б, с.649-50. Г.В. Чернмысео МУСКУСЫ (лат. пглспз), пахучие продукты со своеобразным, т. паз. Мускусныч. запахом и способностью «облагораживатьв и фиксировать запах парфюм. композицнй. Ранее единств, источником М. были прир. продукты животного и растит.
происхо:кления. М, животного проысхождевия-выделения мускусных желез иек-рых парнокопытных, грызунов и др. животных; получаются гл. обр. Вз желез мускусной кабарги (Мотсйпб шоюй[[егпб). Мускусный запах имеют выделения нек-рых др. животных, мясо мускусных быков и др. В состав животных М., помимо душистых в-в, входят белки, жиры, холестерин и нек-рые др.
продукты. К М. растит, происхождения относят эфирные масла из аптечного дягиля и гибнск абельмоша, Душистое начало животных М.-макроциклич. кетоны, растительных — макроциклич. лактоны, выделенные и исследованные только в 20 в. Свнтезированы также многые др. в-ва с мускусным запахом, не найденные в природе. Для большинства М. характерны усылеине запаха прн нагр. и аносмия — невосприятие отдельными людьми запаха этих в-в.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
