И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 37
Текст из файла (страница 37)
118 б4 ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ Лвч Иванов Б Б, Карпова Т И, «Ивв АН СССР Сор Хям», 7584, Л' 7, с 7230-33, Огхап с РЬоврЬопл согпрошваъ ог Ьу О Ком!арон, Ь Мапг, к О, Л т, 3373, р Г-2ГО ГИ ярого ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (днметиловъгй эфир серной к-ты) (СН3)2ЯО4, мол. м. 126,13; жидкость без цвета и запаха; т пл.— 26,8'С, т. кип. !88,5'С (с разл.), 76'С/15 мм рт. ст.; 472о 1 3516.' лрао' 1 3874. Р 1'092 10-во Кл ° м т1 1,60 мПа с; у 4,012 10 4 Н/см'. Хорошо раста.
в этаноле, дизтиловом эфире, диоксане, ацетоне, ароматич. углеводородах, ограниченно — в Сб,, алифатич. углеводородах, плохо -в воде (2 8% по массе, с разл.). Д.— эффективный метилирующий агент. Со взрывом взаимод. с )»)Нз и аминами. В р-рах с )»(Нв, первичными и вторичнымн аминами образует смеси пролуктов метилирования, с третичными аминами-соли четвертичвых основаняй, с сульфидами -соли сулъфония. С амидами, мочевиной и тиомочевиной реагирует по р-цииг ас730нна (СН3)28О4 — л КС(ХСНз)=р(НВ . СНабо.
й — анкил, арил, )»)На; Х вЂ” О или 8 Д. легко метилирует спирты, фенолы, меркаптаны, карбоно- вые к-ты в присуг. водного или спиртового р-ра щелочи или алкоголятов щелочяъгх металлов. СН-Кислоты метилиру- ются по атому С в апротонных р-рителях. Металлоорг. саед. энергично взаимод.
с До ароматич. саед.— в присут. кат. Фриделя-Крафтса. Соли неорг. к-т метилируются при нагревания. Получают Д, перегонкой метилсерной к-ты, образующей- ся при взаимод. СНвОН с 60'А-ным олеумом, взятых в соотношении 1:4 по массе (побочно образующийся при этом СНзОСНз также превращается в Д.): 2ЯГ-2Ю С сн,он сн,осн, (Снз)2ЯО4 СНзболН 803 (СНз)2804 - н,зо, Определяют Д. в воздухе по образованию метилсульфата Н-метилхинолиния.
Д. оказывает общеядовитое действие, проявляющееся после скрытого периода. Пары Д. поражают кожу, слизистые оболочки дыхат. путей и глаз. Жидкий Д. при попадании на кожу вызывает ожоги я долго незаживающие язвы. Особенно опасно поражение глаз (возможна потеря зрения). В тяжелых случаях отравления наблюдается кома, паралич и смерть через 3 — 4 дня ЛД 440 мг/кг (крысы, перорально). Миннм. смертельная доза при действии через кожу — 200 мг/кг (крысы). Т. всп.
83 С. Лввг Сью гор Ч, Хяягпг оргажопсвю ссояяяспяа сари, пор с аягл, о 2, М, 7550, с 6Г-74 Л Ф Колош Г, Н Д Чала в ДИМЕТИЛСУЛЬФЙД (СН3)23, мол. м. 62,! 36; подвижная летучая жидкость с неприятйым запахом; т. пл. — 98,27'С т. кип. 37,34'С; глаз~ 0,8483; ло 1,4355; Р 4,7 !О' зо Кл м; Сб 74,20 Дж/(моль К); АН'„'„27,17 кДж/моль (307К), АНо — 102,07 кДж/мольб 5оз 286,26 Дж/(моль К). Хороню раста. в этаноле, диэтиловом эфире, не раста. в воде. По хим. св-вам Д.— типичный представитель диалкилсульфидов (см. Сульфиды органические). По сравнению с др.
гомологами он проявляет повыш. Реакц, способность. В апротонных средах легко хлорируется по связям С вЂ” Н: съ 2С22 (СН3)28 — » СН38СН2С! — » СНзбсоз -на -гна Получают Д. взаимол. СН,С! с Кай или с СН35)»(а в полярных р-рителях я атмосфере )в(2. Д. применяют в произ-ве диметилсульфоксида, в качестве одоранта прир газа (порог запа4а 267 мг/мв, ниж. порог раздражающего действия !10 мГ/м'). Д.— промежут. продукт в произ-ве инсектицицов. Комплексы Д.
с хлором (образуются при — 40'С) или )»2-хлорсукнинимидом используют для окисления первичных и вторичных спартов в карбонильные саед, а комплексы с бараном-для гидроборирования и восстановления непредельных соединений. 1!9 Д. определяют нефелометрическя в виде комплекса с НБС12. Д. малотоксичен для теплокровных: ЛД, 3,3 г/кг (крьгсы! пеРорально); среднесмертельная доза при йнгаляции 43 г/м (мъпли~; пороговая безвредная для людей концентрация 2 г/м; ПДК в воздухе 50 мг/м', в воде 0,0! мг/л. Т. всп.
— 17,7'С, т. самовоспл. 205'С. Я Ф Колоягпа НД Ч асс ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (Снв)2ЯО, мол. м. 78,13; гигроскопичная жидкость без цвета й запаха; т. пл. 18,45'С (легко переохлаждаегся), т. кнп, !89'С (с раэл.) 83'С/!7 мм рт, ст4 г/425 1,0960; лоло 1 4795. Р 13 03,10- Кл'м*' 7! 2473 кПа с(20'С); 8 48 9(20'С); р О 33 1О' Ом см; АН",„57,28 кДж/моль. Раста. в воде, зтаноле, ацетоне, диэтйловом эфире, СаНо, СНС13. Выше !50 С Д. мелленно разлагается на (СН3)28 н (СНз)280 (электроф, агенты катализируют распад; в прнсут. КС~! р-ция может сопровождаться взрывом). Окисляет тиолы в дисульфиды, нек-рые сульфиды-в сульфоксиды. В присут.
катализаторов (иаир., сальных к-т и нх пирнлиниевых солей, Оз, На12) окнсляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и надины в алъдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды-до а-пщрокснкарбоновых к-т и их амидов соотво оксираны в присут. эфирата ВР3 — в а-гидроксикетоны. С СН,1 образует триметилсульфоксонийнодид (СН3)38'(О) Г, с )»)аН, КН и впредь-С4НоОК-соли метилсульфиннлкарбаниона СН38(О)СН2М», где М-На или К В р-циях с 1,3-диенами служит мягким диенофилом. Д.
окисляется до (СН3)28О2 под действием коиц. Н)»(О (при нагр.), С12 (в воде), Н,О2 и др, сильных окислителей. Д. сольватирует пщроксосоединения, СН-кислоты, орг. и неорг. катионы, благодаря чему сильно повышает скорость мн. р-ций. Хорошо растворяет мн. орг. и неорг. соединения. Так, р-рнмость при 25'С (г в ЬОО г): (СН,СОО),Н8 — !00, ЯпС! 2Н,Π— 40, Епс! — 30, ГеС1, 6Н2Π— 30, На(-30, )»(а)»103 -20.
Д. получают окислением (СН3)28 кислородом воздуха в присут. каталитич. кол-в оксидов азота или др. саед.-переносчиков Оз. Он образуется также при окислении (СН3)28 оксидами азота, р-рами Н,оа при охлаждении, гидролизе (СН )28С1„(СН ) 8Вгз. Д.— ПЗИРОКО ПрИМЕНяЕМЫИ р-рнтспъ (Нанро дпя ацЕтнЛЕяа, 802, полиакрилонитрила и др.), компонент косметич. и лек. ср-в (он способствует проникновению через кожу разл. в-в). Смеси Д.
с водой-антифризы и гидравлич. жидкости. Д. малотоксичен: ЛД ок. 20 г/кг (мыши, внутрибрюшинно). Т. всп. 95'С. Лип Оав С, Хилая оргавпоссвла аялапсьий мры пор с ялов, М,!575, с 223-78 Л Ф Кол м О, Н Д Чк ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТ (диметиловый эфир терефталевой к-ты), мол. м. 194,19; бесцв. кристаллы; т, пл. сн,оос-( ) — соосн, 141 — 142 'С, т. возг. > 300'С; слало 1,63; л,',5 1,475; кннематич. вязкость расплава 0,90 мм'/с (145'С); давление пара 0,21 кПа (100'С), 2,53 кПа (160'С), 33,2 кПа (240'С); АНо 738,5 Дж/моль; Сл„' 1,546 Дж/(г К) (30 — !41'С), 1,939 Дж/(г К) (141-210'С). Р-римость в воде 0,33% (80 'С), зтиленгликоле 0,82'/о (25'С), метаноле 0,8боб (25'С), СС14 2,65'/о (25'С), хлороформе 26,1;го (25 'С), кснлоле 1,3% (1О 'С), 22А (80'С), бензоле 3/с (!О'С), 35% (80'С). Обладает всеми хим.
св-вами, характернысаи лля ароматнч. эФиров сложных. В иром-сти Д. получают окислением воздухом смеси л-хсилола с метиловым эфиром л-толуиловой к-ты СН,С Н СООСН, при 140 — 150'С н давлении О,б МПа по перйодич схеме (кат.-стеарат, ацетат яли бензоат Со) с послед. этерификацней парами метанола при 250'С и давлении 2,5 МПа. Продукт р-ции подвергают дистилляции; дястиллат (90ой Д) дважды перекристадлнзовывают из метанола Процесс характеризуется высоким выходом (1,4 кг Д. из ! кг л-ксилола) и чистотой получаемого Д. Расплав Д. стабилизируют одноосновным насыщенным 120 спиртом С,-С в кол-ве 0,1 — 1,0ой (по массе), в результате чего св-ва Д.
существенно не изменяются при 160'С в течение 7 сут. Д. используют в осн. для произ-ва лолиэлтилгитпгрефталата. Для Дэ т. воспл. 577,85'С, т. самовоспл. 853'С, т. всп. 146'С, ниж. КПВ 37,8 г/мз; пылевоздушиая смесь взрывоопасна. Д. раздражает слизистые оболочки глаз, дыхат. путей и кожу; ПДК 0,1 мг/ма. Я мл Пстуков Б. В., Полюфвраме волокла, М., 1976; Мокомсры лл» иентетнчмтем волоюп, ч.
2, тула, !972. г.и. луч . Х,Х-ДИМЕТИЛФОРМАМИД (диметнламяд муравьиной к-ты) НСОХ(СНз), мол. м. 73,09; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. — 61 'С, т. кнп. 153 'С; сР4' 0,9445; лке 1,4269; И 12,7. 10 эо Кл м; т1 0,80 мПа с (25 'С); 7 35,2 мН/ом (25 'С); давление пара 0,35 кПа (25'С) и 3,46 кна (60'С); 1, 374'С, Р 4,48 МПа, Ы, 0,276; А/т~„42,3 кДж/моль (153'С), ЬХР— 192 кДук/моль; С,", 148,37 Дж/(моль К); а 36,7 (25 'С). Смешивается с водой и большинством орг. р-рителей за исключением алифатич. углеводородов. Образует аэеотропные смеси с муравьиной к-той, тетрахлорэтиленом, ксилолами.
По хим. св-вам Д.-типичный представитель Х,Х-лизамещенных амидов карбпиоаых кислот. Слабое основание; образует неустойчивые соли с сильными минер. к-тами. Основ- ность Д. значительно увеличивается при растворении в уксусном ангидриде, в к-ром ои количественно титруется 0,1 н. р-ром НС!0 в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в прнсут. к-т и щелочей, вступает в р-цни алкоголиза и переацилирования: н+ НС01 1(СНв)2 ! НОН ~ НСООН ! (СНз)2ХН НСОХ(СНв)2 + ЕСООН е ЕСОХ(сна)2 + НСООН В пром.сти Д, получаюж 1) конденсацией муравьиной к-ты с диметиламином: нсоон ф (сн,)ухн нсоон . Нх(сн,), 1ЕЕ-1ув 'С вЂ” Д. +Н,О Д.-сырец, содержащий незначит.
кол-ва влаги, диметиламнна, формиата диметиламмония и монометилформамида, очищают вакуумной ректификацией; выход 92оА в расчете на к-ту; 2) аминолизом метилформната дяметнламином прн 80-120'С и 0,1 — 0,4 МПа; 3) карбонилироваиием диметиламина при 100 — 150'С, 2,5-20 МПа в метаноле в присут. СНзОХа или карбоиилов металлов; выход выше 95%. Д. может быть синтезирован также взаимод.
хлораля с диметиламином, синильной к-ты с метанолом или диметнламином в присут. воды и Т1С1, карбонилированием триметиламнна над карбонилами Х( или Со, восстановит. аминированием СО диметиламином на комплексах переходных металлов. Содержание влаги в Д. определяют по Фишеру. Д.— биполярный апротониьтй р-ритель, применяемый в произ-ве синтетич. волокон, пленок, лакокрасочных материалов, искусств.
коки, полиимидов и т.п., для выделения ацетиленовых и диеновых углеводородов нз газов пиролиза нефтяных фракций, для экстракции ароматич. углеводородов, селективной очистки минер. смазочных масел, для растворения красителей при крашении бумаги, вискозы, древесины, кожи, пластиков, шерсти, как реакц. среда, обладающая каталитич. св-вами, при галогеннровании, гидрохлорнрованин, гидроцианировании непредельных соед., дегидратации, дегидрогалогенировании, формнлировании, электросинтезе по Кольбе и др., в фармацевтнч, пром-сти для очистки кристаллизацией сульфата дигилрострептомицина, ацетата гидрокортизона и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
